Fe(tripicolylamine)(trifluoromethanesulphonate)₂ | 200276-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Fe(tripicolylamine)(trifluoromethanesulphonate)₂
• 英文别名: Fe(tpa)(OTf)₂；[Fe(CF₃SO₃)₂(TPA)]；[Fe(CF₃SO₃)₂(tris(2-pyridylmethyl)amine)]；[Fe(OTf)₂(TPA)]；[Fe(trifluoromethanesulfonate)₂(tris(2‐pyridylmethyl)amine)]；[Fe(N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine)(trifluoromethylsulfonate)2]；[Fe(tris(2-pyridylmethyl)amine)(triflate)2]；[Fe(tris(2-pyridyl)amine)(triflate)2]；(tris(2-pyridylmethyl)amine)Fe(OTf)2；iron(2+);1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 200276-06-8
• 化学式: C₂₀H₁₈F₆FeN₄O₆S₂
• 分子量: 644.356
• InChiKey: OMUQOZOEKSILFV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  173
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代乙腈 、 Fe(tripicolylamine)(trifluoromethanesulphonate)₂ 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [Fe(N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine)(CD3CN)2][trifluoromethylsulfonate]2
  参考文献：
  名称：

  含三脚架四齿氮配体的非血红素铁（II）配合物及其在烷烃氧化催化中的应用。

  摘要：

  一系列铁（II）双（三氟甲磺酸酯）配合物，包含三脚架四齿氮配体与[N（CH（2）Pyr）（3-n）（）（CH（2）CH（2））型吡啶和二甲胺供体NMe（2））（n）] [n = 0（tpa，1），n = 1（iso-bpmen，3），n = 2（Me（4）-benpa，4），n = 3（Me（ 6）-tren，5）]和线性四齿配体[（CH（2）Pyr）MeN（CH（2）CH（2））NMe（CH（2）Pyr），（bpmen，2）]已制备。这些配合物在固态和CH（2）Cl（2）溶液中的首选配位几何形状从6坐标到5坐标按1到5的顺序变化。在乙腈中，所有配合物的三氟甲磺酸酯配体很容易被置换由乙腈配体组成。复杂的[Fe（1）（CH（3）CN）（2）]（2+）在室温下基本低自旋，而吡啶供体较少的配体增加了对高旋转Fe（II）的偏好。吡啶供体的数量和金属中心的自旋态均强烈影响400 nm附近特征性MLC

  DOI：

  10.1021/ic0509229
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 生成 Fe(tripicolylamine)(trifluoromethanesulphonate)₂
  参考文献：
  名称：

  Diebold, Alain; Hagen, Karl S., Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, # 2, p. 215 - 223

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 在 Fe(tripicolylamine)(trifluoromethanesulphonate)₂ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,2-辛二醇 、 1,2-环氧辛烷
  参考文献：
  名称：

  Iron-Catalyzed Olefin cis-Dihydroxylation by H₂O₂:  Electrophilic versus Nucleophilic Mechanisms

  摘要：

  Previous studies have classified a series of nonheme iron catalysts for olefin cis-dihydroxylation by H2O2 into two groups. Complex 1, [(TPA)Fe(OTf)2], representative of Class A catalysts, forms a low-spin FeIII-OOH intermediate that gives rise to a high-valent FeV(=O)OH oxidant. The preference of this catalyst for electron-rich olefins demonstrates its electrophilic character. On the other hand, complex 2, [(6-Me3-TPA)Fe(OTf)2], representative of Class B catalysts, prefers instead to oxidize electron-deficient olefins, suggesting an oxidant with nucleophilic character. It is suggested that such a nucleophilic oxidant may be the high-spin FeIII-OOH intermediate derived from 2 or the FeIV(=O)(*OH) species derived therefrom.

  DOI：

  10.1021/ja029863d

文献信息

• Tuning the conversion of cyclohexane into cyclohexanol/one by molecular dioxygen, protons and reducing agents at a single non-porphyrinic iron centre and chemical versatility of the tris(2-pyridylmethyl)amine TPAFe^IICl₂complex in mild oxidation chemistry
  作者：Hassen Jaafar、Bertrand Vileno、Aurore Thibon、Dominique Mandon

  DOI：10.1039/c0dt00756k

  日期：——

  We report that the oxygen sensitivity of some Fe(II) complexes with tripodal ligands can be used, with benefit, in the oxidation of cyclohexane under mild conditions. Depending on the solvent, two very different reaction pathways are involved, which share the coordination of O2 to the metal as the common initial step. We have synthesized a series of α-chlorinated tripods in the tris(2-pyridylmethyl)amine

  我们报告说，某些具有三脚架配体的Fe（II）配合物的氧敏感性可以有益地用于氧化环己烷在温和的条件下。取决于溶剂，涉及两个非常不同的反应路径，它们共同将O 2与金属的配位作为共同的初始步骤。我们合成了三（2-吡啶甲基甲基）胺系列Cl n TPA（n = 1-3）中的一系列α氯化三脚架，并充分表征了相应的FeX 2配合物（X = Cl，CF 3 SO 3）。报道了FeCl 2络合物的单晶X射线结构分析。在CH 3 CN中，FeCl 2络合物与O 2平稳反应，而Fe（CF 3 SO 3）2复合物是不敏感的。在CH 3 CN中，对氧敏感的Cl n TPAFeCl 2（n = 0-3）与O 2的反应，醋酸 和锌汞齐，在 环己烷，提供了 环己醇以≈ol / one的比值/3.1计/ 1，在金刚烷转化中C3°/ C2°的选择性与基于金属-氧代的氧化相一致。对于母体TPAFeCl 2络合物和Cl 1 TPAFeCl
• Nonheme Oxoiron(IV) Complexes of Tris(2-pyridylmethyl)amine with <i>cis</i>-Monoanionic Ligands
  作者：Jan-Uwe Rohde、Audria Stubna、Emile L. Bominaar、Eckard Münck、Wonwoo Nam、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ic060740u

  日期：2006.8.1

  Treatment of [Fe(IV)(O)(TPA)(NCMe)](CF3SO3)2 [TPA, N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine] with 3 equiv of NR4X (X = CF3CO2, Cl, or Br) in MeCN at -40 degrees C affords a series of metastable [Fe(IV)(O)(TPA)(X)]+ complexes. Some characteristic features of the S = 1 oxoiron(IV) unit are quite insensitive to the ligand substitution in the equatorial plane, namely, the Fe-O distances (1.65-1.66 A), the energy

  用3当量的NR4X（X = CF3CO2，Cl，或在-40摄氏度的MeCN中的Br）生成一系列亚稳的[Fe（IV）（O）（TPA）（X）] +复合物。S = 1氧化铁（IV）单元的某些特征对赤道平面上的配体取代非常不敏感，即Fe-O距离（1.65-1.66 A），能量（约7114.5 eV）和强度[25 （2）单位]从X射线吸收光谱中的1s到3d跃迁，以及Mossbauer异构体位移（0.01-0.06 mm.s（-1））和四极分裂（0.92-0.95 mm.s（- 1））。但是，阴离子X配体的配位 可以通过特征性近红外配体场带（720-800 nm）的红移以及X = CF3CO2的（19）F NMR和X = Cl（r（Fe -Cl）= 2.29 A）和Br（r（Fe-Br）= 2.43 A）。密度泛函理论计算得出的Mossbauer参数和键长与实验数据非常吻合，并产生了遵循在配体场带中观
• Iron-Catalyzed C–H Oxygenation Using Perchlorate Enabled by Secondary Sphere Hydrogen Bonds
  作者：Writhabrata Sarkar、Andrew LaDuca、Jessica R. Wilson、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.3c14433

  日期：2024.4.17

  that is challenging to remediate. We report a strategy to use Fe(II) tris(2-pyridylmethyl)amine (TPA) complexes featuring appended aniline hydrogen bonds (H-bonds) to promote ClO4– reduction. These complexes facilitate oxygen atom transfer from ClO4– to PPh3 and C–H oxygenation reactions of organic substrates. Catalytic reactions using 15 mol % afforded excellent yields for oxygenation of anthracene and

  高氯酸盐 (ClO 4 – ) 是一种难以修复的地下水污染物。我们报告了一种使用具有附加苯胺氢键（H 键）的 Fe(II) 三（2-吡啶甲基）胺 (TPA) 络合物来促进 ClO 4还原的策略。这些配合物促进氧原子从 ClO 4 –转移到 PPh 3以及有机底物的 C-H 氧化反应。使用 15 mol% 的催化反应为蒽和环烷基芳烃的氧化提供了优异的产率，并且该方法耐受芳基卤以及含有 O、S 或 N 的杂环。
• Diebold, Alain; Hagen, Karl S., Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, # 2, p. 215 - 223
  作者：Diebold, Alain、Hagen, Karl S.

  DOI：——

  日期：——
• Non-heme Iron(II) Complexes Containing Tripodal Tetradentate Nitrogen Ligands and Their Application in Alkane Oxidation Catalysis
  作者：George J. P. Britovsek、Jason England、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/ic0509229

  日期：2005.10.1

  A series of iron(II) bis(triflate) complexes containing tripodal tetradentate nitrogen ligands with pyridine and dimethylamine donors of the type [N(CH(2)Pyr)(3-n)()(CH(2)CH(2)NMe(2))(n)] [n = 0 (tpa, 1), n = 1 (iso-bpmen, 3), n = 2 (Me(4)-benpa, 4), n = 3 (Me(6)-tren, 5)] and the linear tetradentate ligand [(CH(2)Pyr)MeN(CH(2)CH(2))NMe(CH(2)Pyr), (bpmen, 2)] has been prepared. The preferred coordination

  一系列铁（II）双（三氟甲磺酸酯）配合物，包含三脚架四齿氮配体与[N（CH（2）Pyr）（3-n）（）（CH（2）CH（2））型吡啶和二甲胺供体NMe（2））（n）] [n = 0（tpa，1），n = 1（iso-bpmen，3），n = 2（Me（4）-benpa，4），n = 3（Me（ 6）-tren，5）]和线性四齿配体[（CH（2）Pyr）MeN（CH（2）CH（2））NMe（CH（2）Pyr），（bpmen，2）]已制备。这些配合物在固态和CH（2）Cl（2）溶液中的首选配位几何形状从6坐标到5坐标按1到5的顺序变化。在乙腈中，所有配合物的三氟甲磺酸酯配体很容易被置换由乙腈配体组成。复杂的[Fe（1）（CH（3）CN）（2）]（2+）在室温下基本低自旋，而吡啶供体较少的配体增加了对高旋转Fe（II）的偏好。吡啶供体的数量和金属中心的自旋态均强烈影响400 nm附近特征性MLC