(allylsulfinyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (allylsulfinyl)benzene
• 英文别名: (R)-(Allylsulfinyl)benzene；[(R)-prop-2-enylsulfinyl]benzene
• 化学式: C₉H₁₀OS
• 分子量: 166.244
• InChiKey: RLLJHMBTZSGFAS-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙氧基苯硫酚 在 (R)-DTP-COF-QA 、 air 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到(allylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用于可见光介导的水中对映选择性光氧化的无金属手性共价有机骨架的合成

  摘要：

  尽管手性共价有机框架 (CCOF) 的存在在热不对称催化中增长，但它们在同样重要的不对称光催化中的应用尚未开始。在此，我们首先报道了一种炔丙基胺连接的季铵溴化修饰的卟啉-CCOF，它可以高度促进可见光驱动的硫化物在水和空气中的对映选择性光氧化为亚砜。该方法也已应用于 ( R )-莫达非尼的合成，这是一种用于治疗过度嗜睡的促进觉醒的药物。该研究可能为CCOFs在不对称光催化中的应用开辟一条新途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01186

文献信息

• Investigation of steric and electronic effects in the copper-catalysed asymmetric oxidation of sulfides
  作者：Graham E. O'Mahony、Kevin S. Eccles、Robin E. Morrison、Alan Ford、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.063

  日期：2013.11

  in the copper-catalysed asymmetric oxidation of aryl benzyl, aryl alkyl and alkyl benzyl sulfides have been investigated. The presence of an aryl group directly attached to the sulfur is essential to afford sulfoxides with high enantioselectivities, with up to 97% ee for 2-naphthyl benzyl sulfoxide, the highest enantioselectivity achieved to date for copper-catalysed asymmetric sulfoxidation. In contrast

  已经研究了在铜催化的芳基苄基，芳基烷基和烷基苄基硫化物的不对称氧化中的立体效应和电子效应。直接连接到硫上的芳基的存在对于提供具有高对映选择性的亚砜是必不可少的，2-萘基苄基亚砜具有高达97％ee的电子，这是迄今为止铜催化的不对称亚砜氧化所达到的最高对映选择性。与此相反，苄基取代基可以通过在空间上可比基团与对映选择性上没有影响取代。的取代的芳基苄基硫化物铜 - 介导的氧化导致显示在相当或更低的对映选择性，以与未取代的苄基苯基硫醚获得的那些适度立体和电子效应。
• Investigations on the Iron-Catalyzed Asymmetric Sulfide Oxidation
  作者：Julien Legros、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200400857

  日期：2005.2.4

  The development of an enantioselective sulfide oxidation involving a chiral iron catalyst and aqueous hydrogen peroxide as oxidant is described. In the presence of a simple carboxylic acid, or a carboxylate salt, the reaction affords sulfoxides with remarkable enantioselectivities (up to 96 % ee) in moderate to good yields. The influence of the structure of the additive on the reaction outcome is reported

  描述了涉及手性铁催化剂和过氧化氢水溶液作为氧化剂的对映选择性硫化物氧化的发展。在简单的羧酸或羧酸盐的存在下，该反应以中等至良好的产率提供了具有显着对映选择性（高达96％ee）的亚砜。报道了添加剂的结构对反应结果的影响。在亚砜到砜的氧化过程中，会发生动力学拆分（s = 4.8），但在整个对映选择性过程中，其作用微不足道。此外，已经发现产物的ee与催化剂的ee之间存在正非线性关系。基于这些观察，提出了可能的催化剂结构。
• Application of a novel 1,3-diol with a benzyl backbone as chiral ligand for asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides
  作者：Paramartha Gogoi、Trimurthulu Kotipalli、Kiran Indukuri、Somasekhar Bondalapati、Pipas Saha、Anil K. Saikia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.077

  日期：2012.5

  A chiral 1,3-diol with a benzyl backbone has been used for the asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides. Moderate to good yields and enantioselectivity (upto 87% ee) have been observed.

  具有苄基主链的手性1，3-二醇已用于硫化物不对称氧化为亚砜。已经观察到中等至良好的产率和对映选择性（高达87％ee）。
• Chiral Ligands in Hypervalent Iodine Compounds: Synthesis and Structures of Binaphthyl‐Based λ ³ ‐Iodanes
  作者：Huaiyuan Zhang、Rodrigo A. Cormanich、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/chem.202103623

  日期：2022.1.24

  Contained chirality: Novel binaphthyl-based chiral hypervalent iodine(III) reagents are presented with the chirality contained only in the ligand. These have been characterized by X-ray analysis, and all derivatives show the prominent reactivities of hypervalent iodine reagents. Due to their limited stability in solution, they are inefficient chiral iodine(III) derivatives.

  包含手性：新型基于联萘的手性高价碘（III）试剂具有仅包含在配体中的手性。这些已通过 X 射线分析进行了表征，并且所有衍生物都显示出高价碘试剂的突出反应性。由于它们在溶液中的稳定性有限，它们是低效的手性碘 (III) 衍生物。
• Dynamic Kinetic Resolution of Allylic Sulfoxides by Rh-Catalyzed Hydrogenation: A Combined Theoretical and Experimental Mechanistic Study
  作者：Peter K. Dornan、Kevin G. M. Kou、K. N. Houk、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja409824b

  日期：2014.1.8

  with catalytic asymmetric hydrogenation. The efficiency of our DKR was optimized by using low pressures of hydrogen gas to decrease the rate of hydrogenation relative to the rate of sigmatropic rearrangement. Kinetic studies reveal that the rhodium complex acts as a dual-role catalyst and accelerates the substrate racemization while catalyzing olefin hydrogenation. Scrambling experiments and theoretical

  通过将 Mislow [2,3]-σ 重排与催化不对称氢化相结合，证明了烯丙基亚砜的动态动力学拆分 (DKR)。我们的 DKR 的效率通过使用低压氢气来降低相对于 σ 重排速率的氢化速率来优化。动力学研究表明，铑配合物可作为双重催化剂，在催化烯烃氢化的同时加速底物外消旋化。加扰实验和理论模型支持亚砜外消旋的新模式，该模式通过极性溶剂中的铑 π-烯丙基中间体发生。然而，在非极性溶剂中，底物外消旋主要是未催化的。