bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetyl chloride | 379269-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetyl chloride
• 英文别名: 2-[Bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]acetyl chloride
• CAS: 379269-87-1
• 化学式: C₆H₆ClF₆O₄P
• 分子量: 322.528
• InChiKey: RBBYMLVDHGSWIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetyl chloride 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(1E,3S,4S,6E,8S,12S)-3,8-bis(methoxymethoxy)-12-methyl-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-10-methylidene-13-[(2R,6R)-6-(2-oxoethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]trideca-1,6-dien-4-yl] 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]acetate
  参考文献：
  名称：

  无尖锐的动力学分辨率的分子内情况：Laulimalide的全合成。

  摘要：

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]acetic acid 在 草酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• An Intramolecular Case of Sharpless Kinetic Resolution: Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r

  日期：2001.10.15

  skeleton was assembled by means of Julia-Kocienski (C16-C17) and Horner-Wadsworth-Emmons (C21-C22) olefinations. Still-Gennari olefination was used for the C2-C3 ring closure. The key step of the synthesis was a regioselective C16-C17 matched Sharpless asymmetric epoxidation.

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。
• [EN] INTERMEDIATE COMPOUNDS AND PROCESSES FOR THE PREPARATION OF TAPENTADOL AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS INTERMÉDIAIRES ET PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION DE TAPENTADOL ET DE COMPOSÉS APPARENTÉS
  申请人：MAPI PHARMA HK LTD

  公开号：WO2011080736A1

  公开（公告）日：2011-07-07

  The present invention discloses processes for the preparation of 3-[(1R,2R)-3-(dimethyl- amino)-1-ethyl-2-methylpropyl]phenol (Tapentadol), salts thereof and related compounds of formula (A), including stereoisomers and pharmaceutically acceptable salts thereof, and to certain intermediates used in such process.

  本发明公开了制备3-[(1R,2R)-3-(二甲氨基)-1-乙基-2-甲基丙基]苯酚（Tapentadol）及其盐和相关化合物的方法，包括其立体异构体和药用盐，以及在此类过程中使用的某些中间体。
• Total Synthesis of Macrolactin A with Versatile Catalytic, Enantioselective Dienolate Aldol Addition Reactions
  作者：Yuntae Kim、Robert A. Singer、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980518)37:9<1261::aid-anie1261>3.0.co;2-2

  日期：1998.5.18

  A highly convergent total synthesis of macrolactin A (1) utilizes modern asymmetric catalytic C-C coupling methods. The longest linear sequence in the route is 16 steps with an average yield of 86% per step. This total synthesis is valuable, because 1, which has been shown to possess activity against HIV, is not readily accessible from its natural source, a taxonomically unclassified deep-sea bacterium.
• Grubbs' RCM in the Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Drug Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<573::aid-adsc573>3.0.co;2-c

  日期：2002.8

  Two independent syntheses of the microtubule stabilizing antitumor agent laulimalide are described, which mainly differ with respect to the macrocyclization step. The first synthesis employs a Still-Gennari olefination and the second one an Alexakis-type, allylsilane/acetal addition to close the final ring. For the construction of the dihydropyran subunits, RCM methodology and alternative strategies are presented in comparison.
• Macrocyclization via Allyl Transfer:  Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Valentin S. Enev、Hanspeter Kaehlig、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja016752q

  日期：2001.10.31