N-allyl-N-(3-pinacolborylprop-2-yn-1-yl) toluenesulfonamide | 306775-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(3-pinacolborylprop-2-yn-1-yl) toluenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-prop-2-enyl-N-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-ynyl]benzenesulfonamide
• CAS: 306775-11-1
• 化学式: C₁₉H₂₆BNO₄S
• 分子量: 375.297
• InChiKey: MZNZEPGFVKXRFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-pinacolborylprop-2-yn-1-yl) toluenesulfonamide 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-[1-(4,4,5,5-Tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-vinyl]-1-(toluene-4-sulfonyl)-2,5-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Enyne Metathesis of Acetylenic Boronates: A Concise Route for the Construction of Cyclic 1,3-Dienylboronic Esters

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3101::aid-anie3101>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  乙氧基硼酸频哪醇酯 、 N-tosyl-N-allylpropargylamine 在 lithium diisopropyl amide 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-allyl-N-(3-pinacolborylprop-2-yn-1-yl) toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Enyne Metathesis of Acetylenic Boronates: A Concise Route for the Construction of Cyclic 1,3-Dienylboronic Esters

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3101::aid-anie3101>3.0.co;2-i

文献信息

• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。
• Synthesis and Rh-catalyzed reductive cyclization of 1,6-enynes and 1,6-diynes containing alkynylboronate termini
  作者：Christopher J. Pell、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121143

  日期：2020.4

  Ir-catalyzed dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) has been used to borylate the C(sp)-H bond in a series of 1,6-enynes and 1,6-diynes. Ir catalysts based on the diarylamido/bis(phosphine) PNP ligands proved to be capable of performing DHBTA on these substrates. The alkynylboronate products were then explored as substrates in reductive cyclization reactions designed to yield five-membered carbocycles

  末端炔烃的Ir催化脱氢硼化（DHBTA）已用于在一系列1,6-炔和1,6-二炔中使C（sp）-H键硼化。基于二芳基酰胺/双（膦）PNP配体的Ir催化剂被证明能够在这些底物上进行DHBTA。然后将炔基硼酸酯产物作为还原环化反应的底物进行研究，该反应旨在生成五元碳环和杂环并保留碳-硼键。H 2对烯炔的还原环化使用由双齿膦配体支撑的阳离子Rh催化剂（在Krische等人的工作之后）进行，其中BINAP被证明是性能最佳的。硼化的烯炔的还原环化通常产生异构产物的混合物。优化硼化的1，6-烯炔的还原环化以产生单一产物的尝试没有成功；此外，在这些反应中产物的分布很难再现。另一方面，使用相同的Rh催化剂进行1,6-二炔的还原环化效果更好，从而实现了选择性和重现性。特别地，双（炔丙基）胺的炔基硼酸酯衍生物经历平滑的还原环化成3，4-取代的吡咯。