bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)methylaluminium | 212786-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)methylaluminium
• 英文别名: tmp2AlMe；Methyl-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)aluminum；methyl-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)alumane
• CAS: 212786-67-9
• 化学式: C₁₉H₃₉AlN₂
• 分子量: 322.514
• InChiKey: MXVNWEGKHFMYDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)methylaluminium 、 二氧化碳 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以29%的产率得到[(2,2,6,6-tetramethylpiperidinocarbaminate)2Al(methyl)]2
  参考文献：
  名称：

  单体双（氨基）丙烷中的铝氮键：双（四甲基哌啶基）丙烷的系统实验研究和模型系统 (H2N)2AlY 的量子力学计算

  摘要：

  金属化亲核试剂 M(I)Y [Y = OR, SR, NR2, PR2, AsR2, CR3, Si(SiMe3)3, R = 有机基, H] 与双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)铝的反应卤化物 [tmp2AlX, (X = Cl, Br, I)] 可以轻松获得各种 tmp2AlY 类型的双（氨基）铝烷。正如 27Al-NMR 光谱、质谱和 X 射线晶体结构检测所表明的，所有这些化合物均具有显着性。在固态、溶液中和气相中都是单体。即使是不常见的 Al-E 单键（E = Si、P、As 等）也被支持的 tmp 片段稳定。系统肛门的结果。键合参数 detd. 对于 tmp2AlY 化合物，结合了量子力学。对模型化合物的研究。(H2N)2AlY，不仅揭示了高极性 Al-N 键的存在，而且同时排除了 AlN-pp(p) 键，与类似的 tmp2BY compds 中的情况相反。Al-N 键长取决于质子物质

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1095::aid-ejic1095>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  (trimethylstannyl)lithium 、 bis(tetramethyl-piperidino)chloroalane 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)methylaluminium
  参考文献：
  名称：

  单体双（氨基）丙烷中的铝氮键：双（四甲基哌啶基）丙烷的系统实验研究和模型系统 (H2N)2AlY 的量子力学计算

  摘要：

  金属化亲核试剂 M(I)Y [Y = OR, SR, NR2, PR2, AsR2, CR3, Si(SiMe3)3, R = 有机基, H] 与双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)铝的反应卤化物 [tmp2AlX, (X = Cl, Br, I)] 可以轻松获得各种 tmp2AlY 类型的双（氨基）铝烷。正如 27Al-NMR 光谱、质谱和 X 射线晶体结构检测所表明的，所有这些化合物均具有显着性。在固态、溶液中和气相中都是单体。即使是不常见的 Al-E 单键（E = Si、P、As 等）也被支持的 tmp 片段稳定。系统肛门的结果。键合参数 detd. 对于 tmp2AlY 化合物，结合了量子力学。对模型化合物的研究。(H2N)2AlY，不仅揭示了高极性 Al-N 键的存在，而且同时排除了 AlN-pp(p) 键，与类似的 tmp2BY compds 中的情况相反。Al-N 键长取决于质子物质

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1095::aid-ejic1095>3.0.co;2-d

文献信息

• Contribution to the Chemistry of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidino Aluminium Compounds
  作者：Klaus Knabel、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2005-1002

  日期：2005.10.1

  tmpAlBr2 (tmp = 2,2,6,6-tetramethylpiperidino) was prepared from AlBr3 and tmp2AlBr at 90 °C in the absence of a solvent, but could not be crystallised from toluene or hexane because it reacted with the solvents to form tmpH·AlBr3 in high yield. tmpH·AlMeCl2, obtained from the components, decomposes at elevated temperatures but no tmpAlCl2 could be isolated. Attempts to generate the cation [tmp-Al-tmp]+

  tmpAlBr2 (tmp = 2,2,6,6-四甲基哌啶基) 由 AlBr3 和 tmp2AlBr 在 90 °C 下无溶剂制备，但不能从甲苯或己烷中结晶，因为它与溶剂反应形成 tmpH· 收率高。从组分中获得的 tmpH·AlMeCl2 在升高的温度下会分解，但无法分离出 tmpAlCl2。尝试通过用 B(C6F5)3、Ph3C(SnCl5) 或 SbCl5 或从 tmp2AlR (R = Me, Ph) 和 B( )3 的卤化物提取从 tmp2AlBr 或 tmp2AlCl 生成阳离子 [tmp-Al-tmp]+失败的。在 THF 中用 BH3 处理 tmp-B=P(tBu) 时发生了意想不到的反应，导致形成 [AlBr2(thf)4][AlBr4]。尝试从 tBu2AlBr 和 Li(tmp) 合成 tBu2Al(tmp) 得到的产物在干冰温度下暴露于 CO2