bis(tetramethyl-piperidino)chloroalane | 194140-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: bis(tetramethyl-piperidino)chloroalane
• 英文别名: chlorobis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)alane；bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminum chloride；bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)aluminium chloride；(tmp)2AlCl；(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-H)2AlCl；Bis(2,2,6,6-tetra-methyl-piperidin-1-yl)aluminum chloride；chloro-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)alumane
• CAS: 194140-73-3
• 化学式: C₁₈H₃₆AlClN₂
• 分子量: 342.932
• InChiKey: ZVWKIODWUDZRDU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tetramethyl-piperidino)chloroalane 以 正己烷 为溶剂， 生成 (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-H)2AlO2CP(SiMe3)2
  参考文献：
  名称：

  新型双(四甲基哌啶基)(膦酰基)铝烷的合成及反应性

  摘要：

  描述了新的双（2,2,6,6-四甲基哌啶基）（磷酰基）铝烷、tmp2AlP(SiMe3)2、tmp2AlP(SnMe3)2 和 (tmp2Al)2PPh 的合成以及光谱表征和 X 射线晶体结构测定. 此外，还描述了 tmp2AlP(SiMe3)2 与 CO2、COS 和 CS2 之间的插入反应，并与 tmp2AlCl 和 tmp2AlMe 的 CO2 插入反应的结果进行了比较。在氨基磷酰铝烷的情况下，Al-P 键经历了插入化学反应，而 tmp2AlCl 和 tmp2AlMe 则观察到了 Al-N 键插入。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200700415
• 作为产物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethylpiperidino)2AlCl(C4H8O) 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 以0%的产率得到bis(tetramethyl-piperidino)chloroalane
  参考文献：
  名称：

  双（四甲基哌啶基）铝卤化物加合物 tmp2AlX·Do 和三配位铝阳离子的四卤铝酸盐 [tmp2Al(Do)]AlX4

  摘要：

  在用路易斯碱 Do（Do = 吡啶碱或 THF）处理后，路易斯酸 tmp2AlX（X = Cl、Br、I）专门转化为单加合物 tmp2AlX.Do。水晶和摩尔。检测了这些单加合物的结构。这些添加的 Al-X 键。化合物。显着拉长，表明有形成离子物质 [tmp2Al(Do)]X 的趋势。由于庞大的 tmp 配体的空间要求，添加。过量的路易斯碱不会强制这些化合物。形成四配位铝阳离子 [tmp2Al(Do)2]+ 或五配位加合物 tmp2AlX.Do2。尝试准备。通过 tmp2AlX.Do 与亲核性相对较低的 qateq 配合物 [MY = NaBP4, AgBPh4, LiB(C6F5)4, AgBF4, AgOtos] 反应生成苯化产物（例如 tmp2AlPh 和 BPh3.py）或四配位化合物。化合物。tmp2AlY。做（Y = 阴离子）。不过，补充。1 当量 如 27Al-NMR 数据和条件所示，AlX3

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199807)1998:7<927::aid-ejic927>3.0.co;2-i

文献信息

• Contribution to the Chemistry of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidino Aluminium Compounds
  作者：Klaus Knabel、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2005-1002

  日期：2005.10.1

  tmpAlBr2 (tmp = 2,2,6,6-tetramethylpiperidino) was prepared from AlBr3 and tmp2AlBr at 90 °C in the absence of a solvent, but could not be crystallised from toluene or hexane because it reacted with the solvents to form tmpH·AlBr3 in high yield. tmpH·AlMeCl2, obtained from the components, decomposes at elevated temperatures but no tmpAlCl2 could be isolated. Attempts to generate the cation [tmp-Al-tmp]+

  tmpAlBr2 (tmp = 2,2,6,6-四甲基哌啶基) 由 AlBr3 和 tmp2AlBr 在 90 °C 下无溶剂制备，但不能从甲苯或己烷中结晶，因为它与溶剂反应形成 tmpH· 收率高。从组分中获得的 tmpH·AlMeCl2 在升高的温度下会分解，但无法分离出 tmpAlCl2。尝试通过用 B(C6F5)3、Ph3C(SnCl5) 或 SbCl5 或从 tmp2AlR (R = Me, Ph) 和 B( )3 的卤化物提取从 tmp2AlBr 或 tmp2AlCl 生成阳离子 [tmp-Al-tmp]+失败的。在 THF 中用 BH3 处理 tmp-B=P(tBu) 时发生了意想不到的反应，导致形成 [AlBr2(thf)4][AlBr4]。尝试从 tBu2AlBr 和 Li(tmp) 合成 tBu2Al(tmp) 得到的产物在干冰温度下暴露于 CO2
• The Aluminum–Nitrogen Bond in Monomeric Bis(amino)alanes: A Systematic Experimental Study of Bis(tetramethylpiperidino)alanes and Quantum Mechanical Calculations on the Model System (H2N)2AlY
  作者：Klaus Knabel、Ingo Krossing、Heinrich Nöth、Holger Schwenk-Kircher、Martin Schmidt-Amelunxen、Thomas Seifert

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1095::aid-ejic1095>3.0.co;2-d

  日期：1998.8

  supporting tmp fragments. The results of a systematic anal. of the bonding parameters detd. for the tmp2AlY compds., combined with a quantum mech. study on model compds. (H2N)2AlY, not only reveal the presence of a highly polar Al-N bond, but at the same time rule out AlN-pp(p) bonding, in contrast to the situation in the analogous tmp2BY compds. The Al-N bond length depends on the acidic character of

  金属化亲核试剂 M(I)Y [Y = OR, SR, NR2, PR2, AsR2, CR3, Si(SiMe3)3, R = 有机基, H] 与双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)铝的反应卤化物 [tmp2AlX, (X = Cl, Br, I)] 可以轻松获得各种 tmp2AlY 类型的双（氨基）铝烷。正如 27Al-NMR 光谱、质谱和 X 射线晶体结构检测所表明的，所有这些化合物均具有显着性。在固态、溶液中和气相中都是单体。即使是不常见的 Al-E 单键（E = Si、P、As 等）也被支持的 tmp 片段稳定。系统肛门的结果。键合参数 detd. 对于 tmp2AlY 化合物，结合了量子力学。对模型化合物的研究。(H2N)2AlY，不仅揭示了高极性 Al-N 键的存在，而且同时排除了 AlN-pp(p) 键，与类似的 tmp2BY compds 中的情况相反。Al-N 键长取决于质子物质
• N-(2,4,6-Trimethylborazinyl)-substituted Boron, Aluminum and Titanium Compounds
  作者：Birgit Gemünd、Berndt Günther、Jörg Knizek、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2008-0105

  日期：2008.1.1

  The N-lithioborazine LiH₂N₃B₃Me₃, 1, reacts with organoboron halides not only to the respective borazinyl organylboranes but also by Me/halogen exchange. (Me₂N)₂B-H₂N₃B₃Me₃ was obtained from 1 and (Me₂N)₂BCl. A new ten-membered B₆N₄ ring system, 5, results on treatment of Cl(Me₂N)B-B(NMe₂)Cl with 1. The B-N-borazinyl borazines 6 - 8 can be prepared from 1 and B-monohalo borazines. The synthesis of 2,4,6-trimethylborazinyl-aluminum and -titanium compounds is achieved only with mononuclear monohalides of Al(III) and Ti(IV). The 2,4,6-trimethylborazinyl- bis(piperidino)alane 9 and the tris(2,6-diisopropylphenoxo)-2,4,6-trimethylborazinyltitanium 10 were characterized by X-ray structure analysis.

  The distortion of the borazine ring by B and N substitution is discussed. In case of the N-substituted borazines YH₂N₃B₃Me₃ the B-N bonds of the YNB₂ units are elongated, e. g. for Y = PBr₂ or (RO)₃Ti, while N lithiation leads to a shortening of these B-N bond. These changes of bond lengths are also reflected by changes in the B1-N2 and B3-N3 bond lengths which become shorter in the presence of electron-withdrawing groups, but longer in case of Li substitution. Also, the bond angles B1-N2-B2 and B2-N3-B3 are affected by an increase of up to 128°.

  N-锂硼氮杂环戊烷LiH₂N₃B₃Me₃，1，不仅与有机硼卤化物反应生成相应的硼氮杂环有机硼烷，还发生Me/卤素交换反应。从1和(Me₂N)₂BCl得到了(Me₂N)₂B-H₂N₃B₃Me₃。通过用1处理Cl(Me₂N)B-B(NMe₂)Cl得到了一个新的十元环B₆N4>环系统5。硼氮硼氮杂环6-8可以通过1和B-单卤代硼氮杂环制备。只有Al(III)和Ti(IV)的单核单卤化物才能合成2,4,6-三甲基硼氮杂环铝和钛化合物。2,4,6-三甲基硼氮杂环-双(哌啶基)铝9和三(2,6-二异丙基苯氧基)-2,4,6-三甲基硼氮杂环钛10通过X射线结构分析进行了表征。

  通过B和N取代引起的硼氮杂环畸变进行了讨论。对于N取代的硼氮杂环YH₂N₃B₃Me₃，YNB₂单元的B-N键被延长，例如对于Y = PBr₂或(RO)₃Ti，而N锂化导致这些B-N键的缩短。这些键长的变化也反映在B1-N2和B3-N3键长的变化上，在电子吸引基团存在时变短，但在锂取代的情况下变长。此外，键角B1-N2-B2和B2-N3-B3受到影响，最多增加128°。

• Lithium <i>tert</i> ‐Butyl[phenyl(2,2,6,6‐tetramethylpiperidino)boryl]amide: A Versatile Reagent
  作者：Ulrike Braun、Tassilo Habereder、Heinrich Nöth

  DOI：10.1002/ejic.200400161

  日期：2004.9

  many group 13−15 halides, as well as with BH3·THF, to afford, in most cases, compounds of the type tmp(PhB)NtBu−ERn−1 (E = B, Al, Ga, In, Ge, Sn, P, As, Sb, and R = H, Me, Hal). The borane, alane, gallane and indane derivatives have cyclic structures, as shown by X-ray structure determinations, whereas ERn−1 = GeCl3, SnMe3, SnMe2Cl, SnCl, catecholatophosphanyl, AsCl2 and SbCl2 are noncyclic, although

  介绍了 tmp(PhB)N(tBuNLi) (1, tmp = 2,2,6,6-四甲基哌啶基) 的新合成。化合物 1 与许多第 13-15 族卤化物以及 BH3·THF 反应，在大多数情况下得到 tmp(PhB)NtBu-ERn-1（E = B、Al、Ga、In、 Ge、Sn、P、As、Sb 和 R = H、Me、Hal)。硼烷、丙烷、镓烷和茚满衍生物具有环状结构，如 X 射线结构测定所示，而 ERn-1 = GeCl3、SnMe3、SnMe2Cl、SnCl、儿茶酚膦酰基、AsCl2 和 SbCl2 是非环状的，尽管砷烷和锑衍生物显示与 tmp-N 原子的弱分子内 E-N 配位。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthesis, Structure and Bonding in Triorganogermyl-alanes and Triphenylgermyl-aluminates
  作者：Tassilo Habereder、Heinrich Nöth、Max Suter

  DOI：10.1515/znb-2009-11-1220

  日期：2009.12.1

  Triphenylgermyl-lithium in diethyl ether/THF did not react with Al₂Me₆ to form [(Ph₃Ge)AlMe₃]- Li(THF)_n. Addition of TMEDA to this solution yielded crystalline Ph₃GeLi(THF)TMEDA. The reaction of Ph₃GeLi in diethyl ether/hexane solution with H₃Al-NMe₃ in diethyl ether/THF generated [Ph₃GeAlH₃]Li(THF)₄ while the reaction with Me₂AlCl led to Ph₃GeAlMe₂(OEt₂) and the trigermyl-aluminate [(Ph₃Ge)₃AlMe]Li. The analogous aluminate [(Ph₃Ge)₃AlH]Li(THF)₃ was obtained by reacting LiGePh₃ with AlH₂Cl(OEt₂) in the presence of THF. It was expected that the bulky bis(tetramethylpiperidino)chloroalane would react with Ph₃GeLi to give the germyl-alane tmp₂AlGePh₃ which was observed when only diethyl ether was used as a solvent, but in an Et₂O/toluene mixture only Ph₈Ge₃ could be isolated. Increasing the steric requirement of the germyllithium compound by using the bulky (tBu₃Si)Me₂Ge group instead of the Ph₃Ge group led to a straightforward reaction generating the first structurally characterized germyl-alane (tBu₃Si)Me₂Ge- Al(tmp)₂ with a planar tri-coordinated Al center. The X-ray structure determinations showed that the germyl-aluminates have shorter Ge-Al bonds than the germyl-alane inspite of the lower coordination number

  在乙醚/THF中，三苯基锗基锂与Al₂Me₆没有反应形成[(Ph₃Ge)AlMe₃]- Li(THF)_n。向该溶液中加入TMEDA生成结晶的Ph₃GeLi(THF)TMEDA。在乙醚/己烷溶液中，Ph₃GeLi与H₃Al-NMe₃在乙醚/THF中反应生成[Ph₃GeAlH₃]Li(THF)₄，而与Me₂AlCl反应导致Ph₃GeAlMe₂(OEt₂)和三锗基铝酸盐[(Ph₃Ge)₃AlMe]Li。通过在THF存在下，LiGePh₃与AlH₂Cl(OEt₂)反应得到类似的铝酸盐[(Ph₃Ge)₃AlH]Li(THF)₃。预期体积庞大的双(四甲基哌啶基)氯化铝会与Ph₃GeLi反应生成锗基氯化铝TMp₂AlGePh₃，但仅在使用乙醚作为溶剂时观察到，而在Et₂O/甲苯混合物中只能分离出Ph₈Ge₃。通过使用tBu₃Si)Me₂Ge基团代替Ph₃Ge基团增加锗基锂化合物的立体位阻，导致了生成第一个结构表征的锗基氯化铝(tBu₃Si)Me₂Ge- Al(TMp)₂，具有平面三配位铝中心。X射线结构测定显示，锗基铝酸盐的Ge-Al键比锗基氯化铝的Ge-Al键短，尽管配位数较低。