摘要:
                                一系列连接的金(I)卡宾糖(配体为Ph 3 P,Me 2S,或N-杂环卡宾(NHC)通过多种方法在气相中形成。可以使用Chen分解合适的磷内鎓盐前体的方法形成亚苄基金(I)。所得卡宾与烯烃进行加成反应,得到加合物。加合物与烯烃进行第二气相反应,其中环丙烷化产物可能被第二烯烃分子置换。用线性自由能关系(即哈米特图)分析了该过程的两个步骤。在碰撞诱导的解离条件下,加合物经历竞争过程:(1)环丙烷化产物解离生成连接的金(I)物种,(2)易位生成更稳定的金(I)卡宾。通过Chen的方法或重氮物质与连接的金(I)阳离子的反应在气相中形成不稳定的金(I)卡宾的尝试均未成功-除卡宾形成外,其他方法均优选,或者在形成卡宾后形成所需的卡宾,快速重新排列为更稳定的物种。与最近的其他工作一致,数据表明在气相中与已连接的金(I)阳离子的配位可能无法为碳酸盐提供足够的稳定性,从而防止了重排过程的竞争。