(OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh3)2(OSO2CF3)(CO)(η(1)-CHCCH2) | 187097-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh3)2(OSO2CF3)(CO)(η(1)-CHCCH2)
• 英文别名: carbon monoxide;chloroiridium(2+);propa-1,2-diene;trifluoromethanesulfonate;triphenylphosphane
• CAS: 187097-88-7
• 化学式: C₄₁H₃₃ClF₃IrO₄P₂S
• 分子量: 968.392
• InChiKey: BXRQHLVMWVQRKL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.35
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh3)2(OSO2CF3)(CO)(η(1)-CHCCH2) 、 异丙胺 以 氘代氯仿 、 水 为溶剂， 生成 (OC-6-42)-[Ir(Cl)(PPh3)2(NH2iPr)(CO)(η(1)-CHCCH2)](OSO2CF3)
  参考文献：
  名称：

  Coordination of Aniline to an (η¹-Allenyl)iridium Complex Leading to Hydroanilination

  摘要：

  Formation of the N-arylated eta(3)-aza-TMM complexes of iridium from regioselective hydroanilination of an octahedral (eta(1)-allenyl)iridium complex has been studied. (OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh(3))(2)(OTf)(CO)(eta(1)-CHCCH2) (2) undergoes the substitution of L (L = NH3, NH2NH2, MeNH(2), EtNH(2), (PrNH2)-Pr-i, PhCH(2)NH(2)) for the triflate ligand to yield {(OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh(3))(2)-(L)(Co)(eta(1)-CHCCH2)}(OTf) (3d-i). In contrast, the reactions of 2 with XC(6)H(4)NH(2) (X = F, NO2, MeO, H, Me), Ph(2)NH, and Ph(Me)NH result in regioselective addition at the allenyl ligand, thereby generating the N-arylated eta(3)-aza-TMM complexes 5a-g. The mechanistic studies confirm that the hydroanilination is preceded by the formation of an aniline-ligated intermediate.

  DOI：

  10.1021/om9602623
• 作为产物：
  描述：

  (OC-6-54)-Ir(Br)(Cl)(PPh3)2(CO)(η(1)-CHCCH2) 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到(OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh3)2(OSO2CF3)(CO)(η(1)-CHCCH2)
  参考文献：
  名称：

  八面体的反应性η 1 -Allenyl铱朝向硬亲核试剂†

  摘要：

  不稳定八面体（η 1 -allenyl）铱络合物，（OC -6-42）-Ir（CL）（PPH 3）2（OTF）（CO）（η 1 -CHCCH 2）（图2a），经历区域选择性添加具有水或醇在丙二烯基中心碳以生成（η 3 -2-羟基烯丙基）和（η 3 -2- alkoxyallyl）铱络合物{的Ir（CL） - （PPH 3）2（CO）[η 3 -CH 2 C（OR）CH 2 ]}（OTf）（R = H（3），Me（4a），Et（4b））。复数3和η3氧杂TMM物种的Ir（Cl）的（PPH 3）2（CO）[η 3 -CH 2 C（O）CH 2 ]（5）构成的共轭酸碱对。的η的水解3 -alkoxyallyl络合物的产率3，这进一步变换到碳结合的铱烯醇化物（OC -6-52） - {的Ir（Cl）的（PPH 3）2（OH 2）（CO）[η 1 - CH 2 C（O）CH 3 ]}（OTf）（6）。2a与氨的反应导致NH

  DOI：

  10.1021/om960261a

文献信息

• Synthesis of Metallacyclobutenes of Late Transition Metals via Nucleophilic Addition of Allenyl or Propargyl Complexes
  作者：Yuan-Chung Cheng、Yu-Kun Chen、Tsang-Miao Huang、Chao-Ining Yu、Gene-Hsiang Lee、Yu Wang、Jwu-Ting Chen

  DOI：10.1021/om9708642

  日期：1998.7.1

  is suggested that nucleophilic addition of 1 likely involves external attack at the central carbon of the η3-allenyl/propargyl ligand. Protonation of 2b yields Pt(PPh3)2[η3-CH2C(PPh3)CH2]}(BF4)2 (7). Addition of PPh3 to a labile η1-allenyliridium complex, (OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh3)2(OTf)(CO)(η1-CHCCH2) (4), results in the The single-crystal X-ray structure of 5 has been determined.

  区域选择性加入净的3，PPH 3，或吡啶的中心碳阳离子η 3 -allenyl /炔丙基复杂的铂，铂（PPH 3）2（η 3 -C 3 H ^ 3）}（BF 4） （1）通过形成C-N或C-P键分别导致形成新的阳离子= NEt 3（2a），PPh 3（2b），C 5 H 5 N（2c）。复合物2c可以转化为顺式-Pt（PPh3）2（PY）（η 1 -CHCCH 2）}（BF 4）（3）。尚未观察到逆反应。有人建议，亲核加成的1可能涉及在的η中心碳外部的攻击3 -allenyl /炔配位体。的质子化2b中生成的Pt（PPH 3）2 [η 3 -CH 2 C（PPH 3）CH 2 ]}（BF 4）2（7）。PPH的除了3至不稳定的η 1 -allenyliridium配合物，（OC -6-42）-Ir（CL）（PPH 3）2（OTF）（CO）（η 1 -CHCCH 2）（4），在结果的单晶X射线结构5已经被确定。
• Reactivity of Octahedral η¹-Allenyl Iridium toward Hard Nucleophiles
  作者：Ray-Hsi Hsu、Jwu-Ting Chen、Gene-Hsiang Lee、Yu Wang

  DOI：10.1021/om960261a

  日期：1997.3.1

  undergoes regioselective addition with water or alcohol at the allenyl central carbon to generate the (η3-2-hydroxyallyl) and (η3-2-alkoxyallyl)iridium complexes Ir(Cl)-(PPh3)2(CO)[η3-CH2C(OR)CH2]}(OTf) (R = H (3), Me (4a), Et (4b)), respectively. The complex 3 and the η3-oxa-TMM species Ir(Cl)(PPh3)2(CO)[η3-CH2C(O)CH2] (5) constitutes a conjugate acid−base pair. Hydrolysis of the η3-alkoxyallyl complexes

  不稳定八面体（η 1 -allenyl）铱络合物，（OC -6-42）-Ir（CL）（PPH 3）2（OTF）（CO）（η 1 -CHCCH 2）（图2a），经历区域选择性添加具有水或醇在丙二烯基中心碳以生成（η 3 -2-羟基烯丙基）和（η 3 -2- alkoxyallyl）铱络合物的Ir（CL） - （PPH 3）2（CO）[η 3 -CH 2 C（OR）CH 2 ]}（OTf）（R = H（3），Me（4a），Et（4b））。复数3和η3氧杂TMM物种的Ir（Cl）的（PPH 3）2（CO）[η 3 -CH 2 C（O）CH 2 ]（5）构成的共轭酸碱对。的η的水解3 -alkoxyallyl络合物的产率3，这进一步变换到碳结合的铱烯醇化物（OC -6-52） - 的Ir（Cl）的（PPH 3）2（OH 2）（CO）[η 1 - CH 2 C（O）CH 3 ]}（OTf）（6）。2a与氨的反应导致NH
• Coordination of Aniline to an (η¹-Allenyl)iridium Complex Leading to Hydroanilination
  作者：Jwu-Ting Chen、Yu-Kun Chen、Jiane-Bond Chu、Gene-Hsiang Lee、Yu Wang

  DOI：10.1021/om9602623

  日期：1997.4.1

  Formation of the N-arylated eta(3)-aza-TMM complexes of iridium from regioselective hydroanilination of an octahedral (eta(1)-allenyl)iridium complex has been studied. (OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh(3))(2)(OTf)(CO)(eta(1)-CHCCH2) (2) undergoes the substitution of L (L = NH3, NH2NH2, MeNH(2), EtNH(2), (PrNH2)-Pr-i, PhCH(2)NH(2)) for the triflate ligand to yield (OC-6-42)-Ir(Cl)(PPh(3))(2)-(L)(Co)(eta(1)-CHCCH2)}(OTf) (3d-i). In contrast, the reactions of 2 with XC(6)H(4)NH(2) (X = F, NO2, MeO, H, Me), Ph(2)NH, and Ph(Me)NH result in regioselective addition at the allenyl ligand, thereby generating the N-arylated eta(3)-aza-TMM complexes 5a-g. The mechanistic studies confirm that the hydroanilination is preceded by the formation of an aniline-ligated intermediate.