(E)-7-(trimethylsilyl)hept-4-en-6-yn-1-ol | 118495-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-7-(trimethylsilyl)hept-4-en-6-yn-1-ol
• 英文别名: (E)-7-Trimethylsilanyl-hept-4-en-6-yn-1-ol；(E)-7-trimethylsilylhept-4-en-6-yn-1-ol
• CAS: 118495-97-9
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: XKXIZFKKHDMFDJ-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-7-(trimethylsilyl)hept-4-en-6-yn-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 dicobalt octacarbonyl 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三(2-氯乙基)胺 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 31.59h， 生成 4-Bromo-benzoic acid (2R,3S)-2-ethynyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-piperidin-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  基于内托模式环化的（+/-）-Swainsonine的立体选择性全合成。

  摘要：

  描述了新的（+/-）-swainsonine的立体选择性全合成。顺式二羰八羰基，路易斯酸和硝酸铈（IV）铵连续处理顺式3,4-环氧-7-（对甲苯磺酰胺基）-1-庚炔可立体选择性地形成反式-2-乙炔基-3-羟基哌啶骨架，在丙炔中心保留构型。如此制备的哌啶衍生物有效地转化为标题化合物。

  DOI：

  10.1021/jo980598h
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴四氢-2H-吡喃 在 cobalt(II) chloride 吡啶 、 正丁基锂 、 Dimethylglyoxime 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (E)-7-(trimethylsilyl)hept-4-en-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由取代的四氢吡喃类化合物合成反式-炔烃

  摘要：

  描述了一种新颖的合成反式炔烃的方法，该方法依赖于丁基锂诱导的3-溴-2-乙炔基四氢吡喃环断裂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01176-4

文献信息

• A new procedure for highly stereoselective and regioselective synthesis of 2-ethynyl-3-hydroxytetrahydropyran derivatives based on alkyne-Co2(CO)6 complex
  作者：Chisato Mukai、Yu-ichi Sugimoto、Yoshitaka Ikeda、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10357-x

  日期：1998.1

  cis-2-ethynyl-3-hydroxytetrahydropyran derivatives via endo mode cyclization pathway. cis-Congeners, cis-3 afforded the corresponding trans tetrahydropyran derivatives exclusively. This novel cyclization has been found to proceed with retention of configuration at the propynyl stereogenic center. Requirement for stereoselectivity in cyclization was discussed.

  用Co 2（CO）8处理反式环氧化合物3得到相应的钴配合物，随后将其在-78°C下暴露于催化量的BF 3 ·OEt 2，仅提供顺式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃衍生物通过内模环化途径。顺-Congeners，顺式- 3，得到相应的反式仅限于四氢吡喃衍生物。已经发现这种新颖的环化作用是在丙炔立体定位中心保留构型而进行的。讨论了环化中立体选择性的要求。
• Zhang, Wen; Xu, Huadong; Xu, Hui, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3832 - 3833
  作者：Zhang, Wen、Xu, Huadong、Xu, Hui、Tang, Weiping

  DOI：——

  日期：——
• NONOSHITA, KATSUMASA;BANNO, HIROSHI;MARUOKA, KEIJI;YAMAMOTO, HISASHI, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 316-322
  作者：NONOSHITA, KATSUMASA、BANNO, HIROSHI、MARUOKA, KEIJI、YAMAMOTO, HISASHI

  DOI：——

  日期：——
• MARUOKA, KEIJI;NONOSHITA, KATSUMASA;BANNO, HIROSHI;YAMAMOTO, HISASHI, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 23, C. 7922-7924
  作者：MARUOKA, KEIJI、NONOSHITA, KATSUMASA、BANNO, HIROSHI、YAMAMOTO, HISASHI

  DOI：——

  日期：——
• Accessing Z‐Enynes via Cobalt‐Catalyzed Propargylic Dehydrogenation
  作者：Alexandra K. Bodnar、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.202402638

  日期：2024.6.21

  Alkenes constitute an enabling motif in organic synthesis, as they can be functionalized to form highly substituted molecules. Z‐alkenes are generally challenging to access due to the thermodynamic preference for the formation of E‐alkenes compared to Z‐alkenes. Dehydrogenation methodologies to selectively form Z‐alkenes have not yet been reported. Herein, we report a Z‐selective, propargylic dehydrogenation that provides 1,3‐enynes through the invention of a Co‐catalyzed oxidation system. Observation of a kinetic isotope effect (KIE) revealed that deprotonation of the propargylic position is the rate limiting step. Additionally, isomerization experiments were conducted and confirmed that the observed Z‐selectivity is a kinetic effect. A proposed stereomechanistic model for the Z‐selectivity is included.