ethyl 6-bromo-2-ethoxy-2-oxo-2H-1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylate | 183003-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 6-bromo-2-ethoxy-2-oxo-2H-1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylate
• CAS: 183003-27-2
• 化学式: C₁₃H₁₄BrO₅P
• 分子量: 361.129
• InChiKey: ALSYHXIRIUQSEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-bromo-2-ethoxy-2-oxo-2H-1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylate 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以63%的产率得到diethyl 6a,6b,12a,12b-tetrahydro-2,8-dibromo-exo,exo-6,12-diethoxy-endo,endo-6,12-dioxo-6H,12H-cyclobuta[1,2-c:3,4-c']bis[1,2]benzoxaphosphorine-trans-6a,12a-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在Knoevenagel反应条件下水杨醛与膦酰基乙酸酯相互作用的比较研究。1,2-苯并氧杂膦及其二聚体的合成

  摘要：

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00748-x
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 5-溴水杨醛 在 哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以77%的产率得到6-溴-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-3-膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  在Knoevenagel反应条件下水杨醛与膦酰基乙酸酯相互作用的比较研究。1,2-苯并氧杂膦及其二聚体的合成

  摘要：

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00748-x

文献信息

• Regio- and Stereoselective [2+2] Photodimerization of 3-Substituted 2-Alkoxy-2-oxo-2H-1,2-benzoxaphosphorines
  作者：Rositca Nikolova、G. Vayssilov、Nestor Rodios、Anka Bojilova

  DOI：10.3390/70500420

  日期：——

  Diethyl 1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylates 5 undergo a regio- and stereoselective [2+2] photodimerization reaction in methanol solution under the action of sunlight, giving in all cases the corresponding anti head-to-tail dimers 6 and 7. Concerning the stereogenic P atom, the photodimerization is also stereoselective, and the centrosymmetric stereoisomer 6 predominates over the non symmetric P-epimer 7.

  在甲醇溶液中，1,2-苯并氧磷-3-羧酸二乙酯 5 在阳光的作用下发生了具有区域和立体选择性的 [2+2] 光二聚化反应，在所有情况下都产生了相应的反头对尾二聚物 6 和 7。关于立体源 P 原子，光二聚化反应也具有立体选择性，中心对称的立体异构体 6 比非对称的 P-epimer 7 占优势。
• A comparative study of the interaction of salicylaldehydes with phosphonoacetates under Knoevenagel reaction conditions. Synthesis of 1,2-benzoxaphosphorines and their dimers
  作者：Anka Bojilova、R. Nikolova、Christo Ivanov、Nestor A. Rodios、A. Terzis、C.P. Raptopoulou

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00748-x

  日期：1996.9

  The reaction of salicylaldehydes 5 with phosphonoacetates 6 gives the coumarin-3-phosphonates 7 and the 1,2-benzoxaphosphorine-3-carboxylates 8 in yields and 7:8 ratios depending on the reaction conditions. A mechanistic explanation is given for the stereoselectivity of these reactions. Irradiation of compounds 8 or direct exposure to sunlight causes their head-to-tail dimerization, giving the dimers

  水杨醛5与膦酰基乙酸酯6的反应产生香豆素3-膦酸酯7和1,2-苯并氧杂膦基-3-羧酸酯8，其产率和反应比取决于反应条件为7：8。对这些反应的立体选择性给出了机械的解释。化合物8的照射或直接暴露在阳光下会导致它们的头到尾二聚化，从而得到二聚体11，在一种情况下，得到其磷差向异构体12。通过X射线晶体学分析证实了它们的结构。对化合物7、8、11和还讨论了图12。
• Efficient Synthesis of Fluorescent Coumarins and Phosphorous-Containing Coumarin-Type Heterocycles via Palladium Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Rumen Lyapchev、Ana I. Koleva、Iskra Z. Koleva、Kristian Subev、Ivelina Madzharova、Kristina B. Simeonova、Nevena Petkova-Yankova、Bernd Morgenstern、Vesela Lozanova、Petar Y. Petrov、Rositca D. Nikolova

  DOI：10.3390/molecules27217649

  日期：——

  3-phosphonocoumarins were performed, and the effect of the substituents in the aryl moiety was evaluated. The structures possessing promising fluorescent properties were successfully synthesized via Suzuki and Sonogashira cross-coupling. The synthetic protocol was also applied for the phosphorous chemoisomer of 3-phosphonocoumarin, 1,2-benzoxaphosphorin, and their carboxylate analogues. The optical properties of the

  对一些芳基取代的 3-phosphonocoumarins 的光谱特性进行了量子化学计算，并评估了芳基部分取代基的影响。通过 Suzuki 和 Sonogashira 交叉偶联成功合成了具有良好荧光特性的结构。该合成方案还适用于 3-phosphonocoumarin、1,2-benzoxaphosphorin 及其羧酸盐类似物的磷化学异构体。芳基化和炔基化产物的光学性质通过实验确定。获得的量子化学和实验结果为通过改变其 C-6 位置的取代基来微调含磷香豆素系统的光学性质提供了可能性。