3-methyl-2-aza-spiro[4,4]nonane | 929012-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 3-methyl-2-aza-spiro[4,4]nonane
• 英文别名: (3R)-3-methyl-2-azaspiro[4.4]nonane
• CAS: 929012-36-2
• 化学式: C₉H₁₇N
• 分子量: 139.241
• InChiKey: NPBBRURTAYRIQO-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-aza-spiro[4,4]nonane 、 甲氧基-三氟甲基苯 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-1-((R)-3-methyl-2-azaspiro[4.4]nonan-2-yl)-2-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子内烯烃加氢胺化的高对映选择性锆催化剂：同位素对速率和立体选择性的影响。

  摘要：

  锆催化剂闪闪发光：一种新的手性锆配合物已用于催化加氢胺化反应，从而将氨基戊烯环化成2-甲基吡咯烷（见方案）。速率定律支持一种在速率确定步骤之前涉及可逆的底物-催化剂相互作用的机制。基于动力学同位素效应和同位素取代对对映选择性的显着影响，提出了一种锆催化加氢胺化的新机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201006163
• 作为产物：
  描述：

  (1-allylcyclopentyl)methanamine 在 C₂₅H₃₇BN₄O₂Zr⁽²⁺⁾ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到3-methyl-2-aza-spiro[4,4]nonane
  参考文献：
  名称：

  氨基烯烃的高对映选择性锆催化环化

  摘要：

  氨基烯烃在环戊二烯基双（恶唑啉基）硼酸基团 4 络合物 {PhB(C5H4)(Ox(R))2}M(NMe2)2 (M = Ti, Zr, Hf; Ox(R) = 4, 4-二甲基-2-恶唑啉、4S-异丙基-5,5-二甲基-2-恶唑啉、4S-叔丁基-2-恶唑啉）在室温及以下，提供五元、六元和七元 N -在许多情况下对映体过量>90% 和高达99% 的杂环胺。这种高选择性系统的机械研究采用了合成测试、动力学和立体化学。仲氨基戊烯环化需要伯胺（1-2 当量与催化剂）。在锆单酰胺络合物 {PhB(C5H4)(Ox(4S-iPr,Me2))2}Zr(NMe2)Cl 或环戊二烯基单(恶唑啉基)硼酸锆二酰胺 {Ph2B(C5H4)(Ox( 4S-iPr,Me2))}Zr(NMe2)2。初始速率对 [底物] 的图显示速率依赖性从低浓度的一级演变为高浓度的零级，这与不可逆步骤之前的可逆底物-催化剂相互作用一

  DOI：

  10.1021/ja4000189

文献信息

• A Highly Enantioselective Zirconium Catalyst for Intramolecular Alkene Hydroamination: Significant Isotope Effects on Rate and Stereoselectivity
  作者：Kuntal Manna、Songchen Xu、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1002/anie.201006163

  日期：2011.2.18

  Zirconium catalysts sparkle: A new chiral zirconium complex has been used to catalyze hydroamination reactions to cyclize aminopentenes into 2‐methylpyrrolidines (see scheme). The rate law supports a mechanism involving a reversible substrate–catalyst interaction that precedes the rate‐determining step. A new mechanism for zirconium‐catalyzed hydroamination has been proposed based on kinetic isotope

  锆催化剂闪闪发光：一种新的手性锆配合物已用于催化加氢胺化反应，从而将氨基戊烯环化成2-甲基吡咯烷（见方案）。速率定律支持一种在速率确定步骤之前涉及可逆的底物-催化剂相互作用的机制。基于动力学同位素效应和同位素取代对对映选择性的显着影响，提出了一种锆催化加氢胺化的新机理。
• Chiral Neutral Zirconium Amidate Complexes for the Asymmetric Hydroamination of Alkenes
  作者：Mark C. Wood、David C. Leitch、Charles S. Yeung、Jennifer A. Kozak、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.200603017

  日期：——
• Highly Enantioselective Zirconium-Catalyzed Cyclization of Aminoalkenes
  作者：Kuntal Manna、William C. Everett、George Schoendorff、Arkady Ellern、Theresa L. Windus、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/ja4000189

  日期：2013.5.15

  Plots of initial rate versus [substrate] show a rate dependence that evolves from first-order at low concentration to zero-order at high concentration, and this is consistent with a reversible substrate-catalyst interaction preceding an irreversible step. Primary kinetic isotope effects from substrate conversion measurements (k'obs((H))/k'obs((D)) = 3.3 ± 0.3) and from initial rate analysis (k2((H))/k2((D))

  氨基烯烃在环戊二烯基双（恶唑啉基）硼酸基团 4 络合物 PhB(C5H4)(Ox(R))2}M(NMe2)2 (M = Ti, Zr, Hf; Ox(R) = 4, 4-二甲基-2-恶唑啉、4S-异丙基-5,5-二甲基-2-恶唑啉、4S-叔丁基-2-恶唑啉）在室温及以下，提供五元、六元和七元 N -在许多情况下对映体过量>90% 和高达99% 的杂环胺。这种高选择性系统的机械研究采用了合成测试、动力学和立体化学。仲氨基戊烯环化需要伯胺（1-2 当量与催化剂）。在锆单酰胺络合物 PhB(C5H4)(Ox(4S-iPr,Me2))2}Zr(NMe2)Cl 或环戊二烯基单(恶唑啉基)硼酸锆二酰胺 Ph2B(C5H4)(Ox( 4S-iPr,Me2))}Zr(NMe2)2。初始速率对 [底物] 的图显示速率依赖性从低浓度的一级演变为高浓度的零级，这与不可逆步骤之前的可逆底物-催化剂相互作用一