3-(1'-naphthyl)-2-methyl-3-buten-2-ol | 190136-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3-(1'-naphthyl)-2-methyl-3-buten-2-ol
• 英文别名: 2-Methyl-3-naphthalen-1-ylbut-3-en-2-ol
• CAS: 190136-96-0
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: WTNLQXTWUAJCFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 3-(1'-naphthyl)-2-methyl-3-buten-2-ol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 氢气 、 (2R,2'R)-bis[di(3,5-dimethylphenyl)phosphino]-(1R,1'R)-dicyclopentane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、5.52 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以61%的产率得到(R)-5,5-Dimethyl-4-naphthalen-1-yl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型 Pd-1,4-双膦配合物催化烯丙醇的高对映选择性环羰基化反应

  摘要：

  (1) Pd-双膦配合物的构象刚性有利于手性诱导和 (2) 相对灵活的七元配体金属螯合物有利于快速插入 CO。我们选择 3,3-二甲基-2-苯基丙烯醇 (1a) 作为研究的初始底物。在 CO/H2 气氛（总压 800 psi，CO/H2 比 1:1）、80 °C 和 1 mol% 的 Pd 催化剂（表 1）下，已经进行了几个实验来鉴定 CH2Cl2。Pd-BICP 催化剂由 Pd2(dba)3 和 (R,R)-BICP 原位制备。在这些条件下，1a 的环羰基化得到 95%ee 的产物 2a（条目 1）。在相同的反应条件下检查 Xyl-BICP 时，内酯 2a 的生成率为 95%，ee 为 87%（条目 2）。据我们所知，这是迄今为止报道的 2-methyl-3-phenyl3-buten-2-ol 环羰基化的最高对映选择性。在一项相关研究中，Alper 等人 6e 报道了使用 Pd-BPPM

  DOI：

  10.1021/ja991547k
• 作为产物：
  描述：

  丙酮 、 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 生成 3-(1'-naphthyl)-2-methyl-3-buten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一种新型钯催化烯丙醇不对称环羰基化制γ-丁内酯

  摘要：

  AbstractA catalyst system based on [Pd2(dba)3]·CHCl3/(‐)‐BPPM has been found to effect asymmetric cyclocarbonylation of certain prochiral allylic alcohols to produce good yields of optically enriched γ‐butyrolactones. The reaction was performed under an atmosphere of H2 (400 psi) and CO (400 psi) at 100°C in methylene chloride for 48 hours. Asymmetric cyclocarbonylation of allylic alcohols with aliphatic substituents proceeded with moderate enantioselectivities (ee = 25–43%). However, enantiomeric excesses of up to 83% were obtained for substrates containing aromatic substituents, in which case the ee was found to be more sensitive to steric, rather than to electronic factors. Recrystallization of the lactones containing an aromatic group from a mixture of CH2Cl2/Et2O/hexanes (0.5/1.0/8.5), by slow evaporation of the solvent or at low temperature, improved the enantiopurities to >98% ee on a reproducible basis. The asymmetric center of the aromatic lactones was assigned the (S)‐configuration based on the X‐ray crystal structure analysis of enantiopure (S)‐(+)‐3,3‐dimethyl‐2‐(2′‐methylphenyl)‐γ‐butyrolactone (2k). A hydridopalladium intermediate is believed to play a key role in this reaction. Enantioselectivity is thought to be brought about by the preferential formation of 6b. The carbon skeleton of 6b fits into the chiral scaffold of (‐)‐BPPM.

  DOI：

  10.1002/chem.19970030313