Synthesis, X-ray Structure, and Electrochemical Oxidative Coupling Reactions of 1,5- and 2,6-Bis(1,4-dithiafulven-6-yl)naphthalenes
作者:Susana González、Nazario Martín、Luis Sánchez、José L. Segura、Carlos Seoane、Isabel Fonseca、Félix H. Cano、Josep Sedó、José Vidal-Gancedo、Concepció Rovira
DOI:10.1021/jo982261l
日期:1999.5.1
tetrathiafulvalene (TTF) derivatives (12a-c, 13a-c, 15a-c) in which the two 1,3-dithiole units are connected through a naphthalene spacer have been prepared in high yields by Wittig-Horner olefination reaction from dialkoxy-substituted diformylnaphthalenes (11a,b, 14) and differently substituted phosphonate esters (10a-c). The electrochemical study revealed a similar behavior for the novel electron donor
通过维蒂希-霍纳(Wittig-Horner)烯烃化反应以高收率制备了新颖的π-延伸的四硫富瓦烯(TTF)衍生物(12a-c,13a-c,15a-c),其中两个1,3-二硫醇单元通过萘间隔基连接。由二烷氧基取代的二甲酰基萘(11a,b,14)和不同取代的膦酸酯(10a-c)制得。电化学研究表明,无论萘核上1,3-二硫醇环的位置如何,新型电子给体分子(12a-c,13a-c,15a-c)的行为都相似。延伸的供体经历了有效的电氧化过程,提供了新的低聚延伸的TTF物质,该新的低聚物的延伸的TTF物质显示出比其前体供体更低的氧化电位值。EPR实验证实了源自低聚TTF乙烯基化合物的阳离子自由基的存在,并支持ECE过程。通过对12a的X射线分析和半经验的PM3计算进行了结构研究,结果表明,由于萘部分与硫富瓦烯环形成约35度的角,其平面度出现了扭曲的几何形状。实验值和计算值之间找到了很好的一致性,从而验