tert-butyl (S,E)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-(2-oxopentylidene)pyrrolidine-1-carboxylate | 1644276-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (S,E)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-(2-oxopentylidene)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S,5E)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-(2-oxopentylidene)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1644276-84-5
• 化学式: C₃₁H₄₃NO₄Si
• 分子量: 521.772
• InChiKey: SEXHPNJESFSZQC-GHVDCBCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S,E)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-(2-oxopentylidene)pyrrolidine-1-carboxylate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到(S,Z)-1-[5-(hydroxymethyl)pyrrolidin-2-ylidene]pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  甲磺酸介导的环化和 γ-氨基炔酮的 Meyer-Schuster 重排：获得对映纯吡咯烷环外乙烯基酰胺

  摘要：

  α-和β-氨基炔酮已被广泛用于在各种亲电子试剂如质子酸或金（I）存在下制备杂环。在本文中，我们公开了前所未有的吡咯烷外环乙烯基酰胺的形成，以代替预期的氮杂酮或哌啶酮，从氨基酸衍生的 γ-氨基炔酮开始。该过程包括将受保护的氮串联 1,2-加成到羰基，然后进行 Meyer-Schuster 重排，从而有效地提供对映体纯的吡咯烷外环乙烯基酰胺。该序列被金盐催化的效果很差，但在甲磺酸的存在下被证明是非常有效的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402336
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxodec-6-yn-2-ylcarbamate 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到tert-butyl (S,E)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-(2-oxopentylidene)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲磺酸介导的环化和 γ-氨基炔酮的 Meyer-Schuster 重排：获得对映纯吡咯烷环外乙烯基酰胺

  摘要：

  α-和β-氨基炔酮已被广泛用于在各种亲电子试剂如质子酸或金（I）存在下制备杂环。在本文中，我们公开了前所未有的吡咯烷外环乙烯基酰胺的形成，以代替预期的氮杂酮或哌啶酮，从氨基酸衍生的 γ-氨基炔酮开始。该过程包括将受保护的氮串联 1,2-加成到羰基，然后进行 Meyer-Schuster 重排，从而有效地提供对映体纯的吡咯烷外环乙烯基酰胺。该序列被金盐催化的效果很差，但在甲磺酸的存在下被证明是非常有效的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402336

文献信息

• Methanesulfonic Acid Mediated Cyclization and Meyer-Schuster Rearrangement of γ-Amino-ynones: Access to Enantiopure Pyrrolidine Exocyclic Vinylogous Amides
  作者：Huy-Dinh Vu、Jacques Renault、Thierry Roisnel、Nicolas Gouault、Philippe Uriac

  DOI：10.1002/ejoc.201402336

  日期：2014.7

  protic acids or gold(I). Herein we disclose the unprecedented formation of pyrrolidine exocyclic vinylogous amides, in place of the expected azepinones or piperidinones, starting from γ-amino-ynones derived from amino acids. The process involves a tandem 1,2-addition of the protected nitrogen to the carbonyl group followed by a Meyer–Schuster rearrangement, which efficiently afforded enantiopure pyrrolidine

  α-和β-氨基炔酮已被广泛用于在各种亲电子试剂如质子酸或金（I）存在下制备杂环。在本文中，我们公开了前所未有的吡咯烷外环乙烯基酰胺的形成，以代替预期的氮杂酮或哌啶酮，从氨基酸衍生的 γ-氨基炔酮开始。该过程包括将受保护的氮串联 1,2-加成到羰基，然后进行 Meyer-Schuster 重排，从而有效地提供对映体纯的吡咯烷外环乙烯基酰胺。该序列被金盐催化的效果很差，但在甲磺酸的存在下被证明是非常有效的。