Pentacosacyclo[60.6.6.62,9.611,18.619,26.628,35.636,43.645,52.653,60.03,8.012,17.020,25.029,34.037,42.046,51.054,59.063,68.069,74.075,80.081,86.087,92.093,98.099,104.0105,110.0111,116]hexadecahecta-a(99),1a(2a),3,3a(4a),5,5a(6a),7,7a(8a),9,9a(10a),10,11a(12a),12,13a(14a),14,15a(16a),16,20,22,24,26,27,29,31,33,37,39,41,43,44,46,48,50,54,56,58,60,61,63,65,67,69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97-hexapentacontaene | 781661-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: Pentacosacyclo[60.6.6.62,9.611,18.619,26.628,35.636,43.645,52.653,60.03,8.012,17.020,25.029,34.037,42.046,51.054,59.063,68.069,74.075,80.081,86.087,92.093,98.099,104.0105,110.0111,116]hexadecahecta-a(99),1a(2a),3,3a(4a),5,5a(6a),7,7a(8a),9,9a(10a),10,11a(12a),12,13a(14a),14,15a(16a),16,20,22,24,26,27,29,31,33,37,39,41,43,44,46,48,50,54,56,58,60,61,63,65,67,69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97-hexapentacontaene
• 英文别名: pentacosacyclo[60.6.6.62,9.611,18.619,26.628,35.636,43.645,52.653,60.03,8.012,17.020,25.029,34.037,42.046,51.054,59.063,68.069,74.075,80.081,86.087,92.093,98.099,104.0105,110.0111,116]hexadecahecta-a(99),1a(2a),3,3a(4a),5,5a(6a),7,7a(8a),9,9a(10a),10,11a(12a),12,13a(14a),14,15a(16a),16,20,22,24,26,27,29,31,33,37,39,41,43,44,46,48,50,54,56,58,60,61,63,65,67,69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97-hexapentacontaene
• CAS: 781661-98-1
• 化学式: C₁₁₆H₇₂
• 分子量: 1465.85
• InChiKey: FBCHTIWSRIXWMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  22.6
• 重原子数：
  116
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  26.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pentacosacyclo[60.6.6.62,9.611,18.619,26.628,35.636,43.645,52.653,60.03,8.012,17.020,25.029,34.037,42.046,51.054,59.063,68.069,74.075,80.081,86.087,92.093,98.099,104.0105,110.0111,116]hexadecahecta-a(99),1a(2a),3,3a(4a),5,5a(6a),7,7a(8a),9,9a(10a),10,11a(12a),12,13a(14a),14,15a(16a),16,20,22,24,26,27,29,31,33,37,39,41,43,44,46,48,50,54,56,58,60,61,63,65,67,69,71,73,75,77,79,81,83,85,87,89,91,93,95,97-hexapentacontaene 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到di(anthracen-9-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Di(9-anthryl)carbene Revisited. Product Analysis and Spectroscopic Studies

  摘要：

  在脱气苯中对二（9-蒽基）二氮杂环丁烷（1）进行辐照（λ > 300 纳米），得到的主要产物是二（9-蒽基）二三碳烯（2）的三聚体（3）以及少量的四聚体（4）。这些低聚物的结构被定性为在 2 的 10 和 10′ 位置进行三倍和四倍偶联后产生的笼状化合物。在氧气存在的情况下，用短波长紫外光对 1 进行光解，可生成二（9-蒽基）酮（5）和蒽醌（6），而用较长波长的光照射可生成 5 和 9-蒽基 9-蒽羧酸酯（9），在氧气存在的情况下，用短波长光照射可生成 6。另一方面，光解 4 的主要产物是 3，而 3 在类似条件下几乎完全光稳定。不过，在有氧气存在的情况下照射 3 和 4 会产生 6。为了阐明所观察到的反应，我们对 1、3 和 4 进行了光谱研究（矩阵 EPR 和 UV/vis 光谱以及激光闪烁光解）。这些研究表明，3 在辐照时会产生一个由于 C-C 键裂解而形成的三聚二叉物（10），而且 10 几乎只对 3 进行重整，而 1 和 4 的类似光解也会产生同样的两个瞬态物种，即 10 和一个二聚二叉物。据推测，三重碳烯 2 与二聚二叉体 2-2 发生了平衡，这种混合物的主要衰变途径是生成三聚二叉体 10，而二聚二叉体 2-2 则通过耦合生成四聚体 4。此外，还讨论了与二拉呋喃平衡的三重碳烯的结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1509
• 作为产物：
  描述：

  di-(9-anthryl)diazomethane 以 苯 为溶剂， 以55%的产率得到Nonadecacyclo[43.6.6.62,9.611,18.619,26.628,35.636,43.03,8.012,17.020,25.029,34.037,42.046,51.052,57.058,63.064,69.070,75.076,81.082,87]heptaoctaconta-3,5,7,9,10,12,14,16,20,22,24,26,27,29,31,33,37,39,41,43,44,46,48,50,52,54,56,58,60,62,64,66,68,70,72,74,76,78,80,82,84,86-dotetracontaene
  参考文献：
  名称：

  Di(9-anthryl)carbene Revisited. Product Analysis and Spectroscopic Studies

  摘要：

  在脱气苯中对二（9-蒽基）二氮杂环丁烷（1）进行辐照（λ > 300 纳米），得到的主要产物是二（9-蒽基）二三碳烯（2）的三聚体（3）以及少量的四聚体（4）。这些低聚物的结构被定性为在 2 的 10 和 10′ 位置进行三倍和四倍偶联后产生的笼状化合物。在氧气存在的情况下，用短波长紫外光对 1 进行光解，可生成二（9-蒽基）酮（5）和蒽醌（6），而用较长波长的光照射可生成 5 和 9-蒽基 9-蒽羧酸酯（9），在氧气存在的情况下，用短波长光照射可生成 6。另一方面，光解 4 的主要产物是 3，而 3 在类似条件下几乎完全光稳定。不过，在有氧气存在的情况下照射 3 和 4 会产生 6。为了阐明所观察到的反应，我们对 1、3 和 4 进行了光谱研究（矩阵 EPR 和 UV/vis 光谱以及激光闪烁光解）。这些研究表明，3 在辐照时会产生一个由于 C-C 键裂解而形成的三聚二叉物（10），而且 10 几乎只对 3 进行重整，而 1 和 4 的类似光解也会产生同样的两个瞬态物种，即 10 和一个二聚二叉物。据推测，三重碳烯 2 与二聚二叉体 2-2 发生了平衡，这种混合物的主要衰变途径是生成三聚二叉体 10，而二聚二叉体 2-2 则通过耦合生成四聚体 4。此外，还讨论了与二拉呋喃平衡的三重碳烯的结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1509

文献信息

• Di(9-anthryl)carbene Revisited. Product Analysis and Spectroscopic Studies
  作者：Ken-ichi Yoshida、Eiji Iiba、Yoshinori Nozaki、Katsuyuki Hirai、Yasutake Takahashi、Hideo Tomioka、Cheng-Tung Lin、Peter P. Gaspar

  DOI：10.1246/bcsj.77.1509

  日期：2004.8

  Irradiation (λ > 300 nm) of di(9-anthryl)diazomethane (1) in degassed benzene gave the trimer (3) of dianthrylcarbene (2) as the main product along with a small amount of a tetramer (4). The structures of those oligomers were characterized as caged compounds produced as a result of three- and four-fold coupling at the 10 and 10′ positions of 2. Photolysis of 1 in the presence of oxygen with short wavelength UV light resulted in the formation of di(9-anthryl) ketone (5) and anthraquinone (6), while similar irradiation with a longer wavelength light gave 5 and 9-anthryl 9-anthracenecarboxylate (9), which was found to give 6 upon irradiation with a short wavelength light in the presence of oxygen. On the other hand, the photolysis of 4 gave 3 as the main product, while 3 was almost completely photostable under similar conditions. However, irradiation of both 3 and 4 in the presence of oxygen gave 6. In order to elucidate the reactions observed, we carried out spectroscopic studies (matrix EPR and UV/vis spectroscopies as well as laser flash photolysis) with 1, 3, and 4. These studies revealed that 3 generated a trimer diradical (10) formed as a result of C–C bond cleavage upon irradiation and that 10 reformed 3 almost exclusively, while similar photolysis of 1 and 4 generated the same two transient species, 10 and a dimer diradical. It is proposed that triplet carbene 2 equilibrates with the dimer diradical 2-2 and that the main decay pathway of this mixture is to generate the trimer diradical 10 while dimer diradical 2-2 undergoes coupling to produce the tetramer 4. The structure of the triplet carbene in equilibrium with diradicals is also discussed.

  在脱气苯中对二（9-蒽基）二氮杂环丁烷（1）进行辐照（λ > 300 纳米），得到的主要产物是二（9-蒽基）二三碳烯（2）的三聚体（3）以及少量的四聚体（4）。这些低聚物的结构被定性为在 2 的 10 和 10′ 位置进行三倍和四倍偶联后产生的笼状化合物。在氧气存在的情况下，用短波长紫外光对 1 进行光解，可生成二（9-蒽基）酮（5）和蒽醌（6），而用较长波长的光照射可生成 5 和 9-蒽基 9-蒽羧酸酯（9），在氧气存在的情况下，用短波长光照射可生成 6。另一方面，光解 4 的主要产物是 3，而 3 在类似条件下几乎完全光稳定。不过，在有氧气存在的情况下照射 3 和 4 会产生 6。为了阐明所观察到的反应，我们对 1、3 和 4 进行了光谱研究（矩阵 EPR 和 UV/vis 光谱以及激光闪烁光解）。这些研究表明，3 在辐照时会产生一个由于 C-C 键裂解而形成的三聚二叉物（10），而且 10 几乎只对 3 进行重整，而 1 和 4 的类似光解也会产生同样的两个瞬态物种，即 10 和一个二聚二叉物。据推测，三重碳烯 2 与二聚二叉体 2-2 发生了平衡，这种混合物的主要衰变途径是生成三聚二叉体 10，而二聚二叉体 2-2 则通过耦合生成四聚体 4。此外，还讨论了与二拉呋喃平衡的三重碳烯的结构。