2-(1-phenylvinyl)pyridine 1-oxide | 1217437-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenylvinyl)pyridine 1-oxide
• 英文别名: α-(2-pyridyl-N-oxide)styrene；1-Oxido-2-(1-phenylethenyl)pyridin-1-ium；1-oxido-2-(1-phenylethenyl)pyridin-1-ium
• CAS: 1217437-09-6
• 化学式: C₁₃H₁₁NO
• 分子量: 197.236
• InChiKey: UPAOWPFTUZBIED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-phenylvinyl)pyridine 1-oxide 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 5-phenyl-5-(pyridin-2-yl)-1,3-oxathiolan-2-imine
  参考文献：
  名称：

  通过串联加成/ Boekelheide重排使烯基吡啶N-氧化物双官能化

  摘要：

  已经开发了通过串联加成/波克海德重排使烯基吡啶N-氧化物双官能化的方便和有效的方法。C-O和C-X（S，O，Cl）键是在100％原子经济的温和反应条件下同时在α和β位置构筑的，这补充了先前报道的α-或β-官能化作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03035
• 作为产物：
  描述：

  多西拉敏杂质 在 硫酸 作用下， 反应 0.33h， 以70%的产率得到2-(1-phenylvinyl)pyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Crystal Structures of α-Phenyl- and α-Trifluoromethyl-α-(2-pyridyl-N-oxide)ethanols and α-Phenyl-α-(2-pyridyl-N-oxide)ethylene

  摘要：

  确定了两种α-取代的α-(2-吡啶基-N-氧化物)乙醇，α-苯基-(3a)和α-三氟甲基-(3b)衍生物的X射线结构。 3a脱水后，得到化合物4a。这项研究清楚地证明了α-(2-吡啶基-N-氧化物)乙醇是在用相应吡啶的过氧化物氧化后形成的。由于额外的氢键，α-三氟甲基衍生物观察到不同的分子堆积。化合物 3a 在单斜空间群 P 21/n 中结晶，晶胞参数 a = 5.7416(1) Å, b = 14.3841(4) Å, c = 13.2821(3) Å, β = 94.918(2)°, V = 1092.90(4) Å3，Z = 4，D = 1.308 Mg/m3。化合物 3b 在三斜空间群 P -1 中结晶，晶胞参数 a = 6.1209(2) Å, b = 8.1938(4) Å, c = 9.4675(4) Å, α = 73.363(3)°, β = 73.166 (3)°，γ = 71.659(3)°，V = 421.32(3) Å3，Z = 2，D = 1.633 Mg/m3。化合物 4a 在单斜空间群 P 21/n 中结晶，晶胞参数 a = 9.3579(3) Å, b = 12.7340(3) Å, c = 9.8579(3) Å, β = 117.3249(15)°, V = 1043.63(5) Å3，Z = 4，D = 1.255 Mg/m3。确定了标题α-(2-吡啶基-N-氧化物)乙醇的X射线晶体结构，清楚地证明这些化合物是在使用其相应吡啶的过氧化物氧化后形成的。由于额外的氢键，α-三氟甲基衍生物观察到不同的分子堆积。

  DOI：

  10.1007/s10870-010-9894-4

文献信息

• Heavyweight “R-SMS-Phos” Ligands in the Olefins’ Hydrogenation Arena
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1021/ol100184p

  日期：2010.3.19

  A series of enantiopure P-stereogenic 1,2-bis[(o-RO-phenyl)(phenyl)phosphino]ethane (R-SMS-Phos) ligands wherein R= i-Pr, i-Bu, t-Bu, 3-Pen, and CH2TMS was assessed in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of an indicative set of olefins. The best performing t-Bu-SMS-Phos ligand was screened against a wide range of representative classes of standard and new olefinic substrates such as dehydroamido esters

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-PHOS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。
• DiPAMP’s Big Brother “<i>i-</i>Pr-SMS-Phos” Exhibits Exceptional Features Enhancing Rhodium(I)-Catalyzed Hydrogenation of Olefins
  作者：Michel Stephan、Damjan Šterk、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/adsc.200900621

  日期：2009.11

  Switching Knowles DiPAMP’s DiPAMP=1,2-bis[(o-anisyl)(phenyl)phosphino]- ethane} MeO groups with i-PrO ones led to the i-Pr-SMS-Phos i-Pr-SMS-Phos=1,2-bis[(o-isoprop- oxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane} ligand which displayed a boosted catalyst activity coupled with an enhanced enantioselectivity in the rhodium(I)-catalyzed hydrogenation of a wide-range of representative olefinic substrates (dehydro-α-amido

  用i- PrO交换Knowles DiPAMP的DiPAMP = 1,2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]-乙烷} MeO基导致i -Pr-SMS-Phos i -Pr-SMS-Phos 1,2,2-双[（邻-异丙氧基苯基）（苯基）膦基]乙烷}配体在铑（I）催化的一系列代表性烯烃加氢反应中显示出增强的催化剂活性和增强的对映选择性底物（脱氢-α-酰胺酸，衣康酸酯，丙烯酸酯，酰胺，烯醇乙酸酯，α，α-二芳基乙烯等）。研究了铑（I）-（i -Pr-SMS-Phos）的催化曲线，揭示了其结构属性和耐用性，与通常的趋势相反，31P NMR分析表明，其甲基（Z）-α-乙酰氨基二十二烷酸酯（MAC）加合物由1.4：1的反向非对映异构体组成，有利于反应性最强的非对映异构体。
• Synthesis and Crystal Structures of α-Phenyl- and α-Trifluoromethyl-α-(2-pyridyl-N-oxide)ethanols and α-Phenyl-α-(2-pyridyl-N-oxide)ethylene
  作者：Barbara Modec、Michel Stephan

  DOI：10.1007/s10870-010-9894-4

  日期：2011.3

  The X-ray structures of two α-substituted α-(2-pyridyl-N-oxide)ethanols, the α-phenyl- (3a) and α-trifluoromethyl- (3b) derivatives, were determined. On dehydration of 3a, compound 4a was obtained. This study brought a clear proof that the α-(2-pyridyl-N-oxide)ethanols are formed following oxidation with peroxides of their corresponding pyridines. A different molecular packing was observed for the α-trifluoromethyl derivative due to an additional hydrogen bonding. Compound 3a crystallized in the monoclinic space group P 21/n with unit cell parameters a = 5.7416(1) Å, b = 14.3841(4) Å, c = 13.2821(3) Å, β = 94.918(2)°, V = 1092.90(4) Å3, Z = 4, D = 1.308 Mg/m3. Compound 3b crystallized in the triclinic space group P −1 with unit cell parameters a = 6.1209(2) Å, b = 8.1938(4) Å, c = 9.4675(4) Å, α = 73.363(3)°, β = 73.166(3)°, γ = 71.659(3)°, V = 421.32(3) Å3, Z = 2, D = 1.633 Mg/m3. Compound 4a crystallized in the monoclinic space group P 21/n with unit cell parameters a = 9.3579(3) Å, b = 12.7340(3) Å, c = 9.8579(3) Å, β = 117.3249(15)°, V = 1043.63(5) Å3, Z = 4, D = 1.255 Mg/m3. The X-ray crystal structures of the title α-(2-pyridyl-N-oxide)ethanols were determined bringing a clear proof that these compounds are formed following the oxidation using peroxides of their corresponding pyridines. A different molecular packing was observed for the α-trifluoromethyl derivative due to an additional hydrogen bonding.

  确定了两种α-取代的α-(2-吡啶基-N-氧化物)乙醇，α-苯基-(3a)和α-三氟甲基-(3b)衍生物的X射线结构。 3a脱水后，得到化合物4a。这项研究清楚地证明了α-(2-吡啶基-N-氧化物)乙醇是在用相应吡啶的过氧化物氧化后形成的。由于额外的氢键，α-三氟甲基衍生物观察到不同的分子堆积。化合物 3a 在单斜空间群 P 21/n 中结晶，晶胞参数 a = 5.7416(1) Å, b = 14.3841(4) Å, c = 13.2821(3) Å, β = 94.918(2)°, V = 1092.90(4) Å3，Z = 4，D = 1.308 Mg/m3。化合物 3b 在三斜空间群 P -1 中结晶，晶胞参数 a = 6.1209(2) Å, b = 8.1938(4) Å, c = 9.4675(4) Å, α = 73.363(3)°, β = 73.166 (3)°，γ = 71.659(3)°，V = 421.32(3) Å3，Z = 2，D = 1.633 Mg/m3。化合物 4a 在单斜空间群 P 21/n 中结晶，晶胞参数 a = 9.3579(3) Å, b = 12.7340(3) Å, c = 9.8579(3) Å, β = 117.3249(15)°, V = 1043.63(5) Å3，Z = 4，D = 1.255 Mg/m3。确定了标题α-(2-吡啶基-N-氧化物)乙醇的X射线晶体结构，清楚地证明这些化合物是在使用其相应吡啶的过氧化物氧化后形成的。由于额外的氢键，α-三氟甲基衍生物观察到不同的分子堆积。
• Difunctionalization of Alkenylpyridine <i>N</i>-Oxides by the Tandem Addition/Boekelheide Rearrangement
  作者：Xudong Xun、Man Zhao、Jianzhong Xue、Tao Hu、Ming Zhang、Guofeng Li、Liang Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03035

  日期：2019.10.18

  A convenient and efficient approach for the difunctionalization of alkenylpyridine N-oxides through the tandem addition/Boekelheide rearrangement has been developed. The C–O and C–X (S, O, Cl) bonds are constructed simultaneously at the α- and β-positions under mild reaction conditions in 100% atom economy, which complements previously reported α- or β-functionalizations.

  已经开发了通过串联加成/波克海德重排使烯基吡啶N-氧化物双官能化的方便和有效的方法。C-O和C-X（S，O，Cl）键是在100％原子经济的温和反应条件下同时在α和β位置构筑的，这补充了先前报道的α-或β-官能化作用。