(1S,5S)-1-Methyl-2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione | 122911-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (1S,5S)-1-Methyl-2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
• 英文别名: (3aS,6aS)-6a-methyl-3a,6-dihydro-3H-furo[3,2-b]furan-2,5-dione
• CAS: 122911-28-8
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: OUTNYSIAYHELKX-FFWSUHOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S)-1-Methyl-2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione 在 sodium hydroxide 、 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1S,5R)-4,4-Dibromo-1-methyl-2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
  参考文献：
  名称：

  天然存在的3-和4-甲基粘康内酯的合成和绝对构型：（S）-1-苯基乙基铵盐和8-溴-1-甲基粘康二内酯的X射线结构

  摘要：

  （±）-3-甲基粘康内酯（±）-4通过（S）-（-）-1-苯基乙基铵盐的分步结晶而分离。确定了两种盐的X射线晶体结构。盐A（图1）得到（S）-（-）-3-甲基粘康内酯4，与真菌中的内酯相同。内酯由溴转化为溴代双内酯5，然后与三丁基锡氢化物转化为（-）-1-甲基粘康二内酯6。该双内酯与氢氧化钠水溶液可制得（S）-（+）-4-甲基粘康内酯3，这是相同的细菌内酯以及（S）-（-）-3-甲基粘康内酯4。溴代双内酯5的X射线结构（图3）证实了真菌和细菌粘康内酯的绝对构型。（S）-（+）-4-甲基粘康内酯3得到相应的（-）-溴二内酯9，也可用氢化三丁基锡还原，得到（-）-1-甲基粘康二内酯6。溴二内酯异构体（±）-5类似地，分别通过相应的2-溴粘康内酯（±）-7和10将二甲基双内酯（±）-8和11转化成二溴二内酯（±）-8和11 。

  DOI：

  10.1039/p19960002111
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-(-)-3-methylmuconolactone 在 偶氮二异丁腈 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,5S)-1-Methyl-2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione
  参考文献：
  名称：

  （±）-3-甲基粘康内酯的拆分以及天然存在的3-和4-甲基粘康内酯的绝对构型：（S）-1-苯基乙基铵盐和溴代内酯的X射线晶体结构

  摘要：

  （％）-3-甲基粘康内酯（4c）已通过（S）-（-）-1-苯基乙胺的非对映异构体盐和真菌（4 S）-（-）-3-甲基粘康内酯（6）的绝对构型得到拆分和细菌（4 S）-（+）-4-甲基粘康内酯（9）已通过X射线晶体学分析和化学相关性的组合测定。

  DOI：

  10.1039/p19890000202

文献信息

• Resolution of (±)-3-methylmuconolactone and the absolute configurations of the naturally occurring 3- and 4-methylmuconolactones: X-ray crystal structures of (S)-1-phenylethylammonium salts and a bromodilactone
  作者：Ronald B. Cain、Andrew A. Freer、Gordon W. Kirby、Ghanokota V. Rao

  DOI：10.1039/p19890000202

  日期：——

  (%)-3-Methylmuconolactone (4c) has been resolved via the diastereoisomeric salts of (S)-(–)-1-phenylethylamine and the absolute configurations of fungal (4S)–(-)-3-methylmuconolactone (6) and bacterial (4S)-(+)-4-methylmuconolactone (9) have been determined by combined use of X-ray crystallographic analysis and chemical correlation.

  （％）-3-甲基粘康内酯（4c）已通过（S）-（-）-1-苯基乙胺的非对映异构体盐和真菌（4 S）-（-）-3-甲基粘康内酯（6）的绝对构型得到拆分和细菌（4 S）-（+）-4-甲基粘康内酯（9）已通过X射线晶体学分析和化学相关性的组合测定。
• Synthesis and absolute configurations of the naturally occurring 3- and 4-methylmuconolactones: X-ray structures of (S)-1-phenylethylammonium salts and an 8-bromo-1-methyl-muconodilactone
  作者：Andrew A. Freer、Gordon W. Kirby、Ghanakota V. Rao、Ronald B. Cain

  DOI：10.1039/p19960002111

  日期：——

  (±)-3-Methylmuconolactone (±)-4 is resolved by fractional crystallisation of the (S)-(–)-1-phenylethylammonium salts. The X-ray crystal structures of both salts are determined. Salt A (Fig. 1) gives (S)-(–)-3-methylmuconolactone 4, which is identical to the lactone from fungi. The lactone is converted with bromine into the bromo dilactone 5 and thence with tributyltin hydride into the (–)-1-methylmuconodilactone

  （±）-3-甲基粘康内酯（±）-4通过（S）-（-）-1-苯基乙基铵盐的分步结晶而分离。确定了两种盐的X射线晶体结构。盐A（图1）得到（S）-（-）-3-甲基粘康内酯4，与真菌中的内酯相同。内酯由溴转化为溴代双内酯5，然后与三丁基锡氢化物转化为（-）-1-甲基粘康二内酯6。该双内酯与氢氧化钠水溶液可制得（S）-（+）-4-甲基粘康内酯3，这是相同的细菌内酯以及（S）-（-）-3-甲基粘康内酯4。溴代双内酯5的X射线结构（图3）证实了真菌和细菌粘康内酯的绝对构型。（S）-（+）-4-甲基粘康内酯3得到相应的（-）-溴二内酯9，也可用氢化三丁基锡还原，得到（-）-1-甲基粘康二内酯6。溴二内酯异构体（±）-5类似地，分别通过相应的2-溴粘康内酯（±）-7和10将二甲基双内酯（±）-8和11转化成二溴二内酯（±）-8和11 。