<(methoxycarbonyl)imino>pyridinium ylide | 135360-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: <(methoxycarbonyl)imino>pyridinium ylide
• 英文别名: (methoxycarbonyl)(pyridin-1-ium-1-yl)amide；N-methoxycarbonyliminopyridinium ylide；(1Z)-1-methoxy-N-pyridin-1-ium-1-ylmethanimidate
• CAS: 135360-90-6
• 化学式: C₇H₈N₂O₂
• 分子量: 152.153
• InChiKey: HKNWMMFXYCTXMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(methoxycarbonyl)imino>pyridinium ylide 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 以70%的产率得到(9ci)-1H-1,2-二氮杂卓-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2]与1 H -1,2-二氮杂卓的' Evans - Sjogven '乙烯酮的环加成反应[2 + 2]不对称合成地西ze-β-内酰胺

  摘要：

  手性恶唑烷酮1的乙烯酮衍生物与非氮杂2的（Z）-亚胺部分进行了未经证实的立体特异性[2 + 2]环加成反应，从而导致反式-β-内酰胺加合物3（主要）和4（小）。通过X射线分析确定主要环加合物3a的绝对构型。根据在两个过渡态中的空间相互作用的最小化来讨论其形成，其依次给出两性离子中间体和最终的环加合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740410
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 氯甲酸甲酯 在 氢氧化钾 、 potassium carbonate 、 hydroxylamine-O-sulfonic acid 作用下， 生成 <(methoxycarbonyl)imino>pyridinium ylide
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2]与1 H -1,2-二氮杂卓的' Evans - Sjogven '乙烯酮的环加成反应[2 + 2]不对称合成地西ze-β-内酰胺

  摘要：

  手性恶唑烷酮1的乙烯酮衍生物与非氮杂2的（Z）-亚胺部分进行了未经证实的立体特异性[2 + 2]环加成反应，从而导致反式-β-内酰胺加合物3（主要）和4（小）。通过X射线分析确定主要环加合物3a的绝对构型。根据在两个过渡态中的空间相互作用的最小化来讨论其形成，其依次给出两性离子中间体和最终的环加合物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740410

文献信息

• Intermolecular and Selective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles by a Gold-Catalyzed Formal [3+2] Cycloaddition
  作者：Paul W. Davies、Alex Cremonesi、Lidia Dumitrescu

  DOI：10.1002/anie.201103563

  日期：2011.9.12

  Oxazole new world: A gold‐catalyzed intermolecular reaction of pyridine‐N‐aminides with ynamides can be used to prepare trisubstituted 1,3‐oxazoles with a variety of functional groups. This formal [3+2] cycloaddition employs robust conjugated N‐ylides as N‐nucleophilic N‐acyl nitrene equivalents for a highly chemoselective and regioselective addition across electron‐rich CC triple bonds.

  恶唑新世界：吡啶-N-氨基化物与乙酰胺的金催化分子间反应可用于制备具有各种官能团的三取代的1,3-恶唑。这种正式的[3 + 2]环加成反应使用了健壮的共轭N-酰亚胺作为N-亲核N-酰基氮烯等效物，可在富电子的CC三键上实现高度化学选择性和区域选择性加成。
• Efficient and Flexible Synthesis of Highly Functionalised 4‐Aminooxazoles by a Gold‐Catalysed Intermolecular Formal [3+2] Dipolar Cycloaddition
  作者：Andrew D. Gillie、Raju Jannapu Reddy、Paul W. Davies

  DOI：10.1002/adsc.201500905

  日期：2016.1.21

  fully substituted and functionalised 4‐aminooxazoles are accessed by an efficient intermolecular reaction between an ynamide and an N‐acylpyridinium N‐aminide in the presence of a gold catalyst. The formal [3+2] dipolar cycloaddition employs a nucleophilic nitrenoid approach to access the 1,3‐N,O‐dipole character in a controllable fashion. The selectivity for a cycloaddition pathway provides a stark

  恶唑是生物活性和功能性材料中的重要基序。在金催化剂的存在下，通过酰胺与N-酰基吡啶鎓N-氨基化物之间的有效分子间反应，可以得到复杂的，完全取代且官能化的4-氨基恶唑。正式的[3 + 2]偶极环加成反应采用亲核亚硝酰方法来接近1,3- N，O可控偶极子角色。环加成途径的选择性与亲电酰基腈的不分皂白的反应性形成了鲜明的对比。据报道，从可利用的前体包括羧酸酯和酸形成酰基官能化胺的方法。研究了这些胺类在恶唑形成反应中的功能，结果表明尽管靠近反应中心，仍可进行大量精制。因此，可以容易地获得基于功能性恶唑的基序，例如具有生物学相关取代模式的手性恶唑。已经评估了在金催化中未探索或很少使用的乙酰胺类型的使用。恶唑周围异常的全杂原子取代模式已显示可使用硫代乙酰胺实现。研究表明，在实际上简单的多毫摩尔规模的反应中，与理想的化学计量接近的反应物以及相对较低的稳定型前催化剂负载量是合适的。这种区域选择性分子间制剂
• Synthesis of N-Acyl Pyridinium-N-Aminides and Their Conversion to 4-Aminooxazoles via a Gold-Catalyzed Formal (3+2)-Dipolar Cycloaddition
  作者：Matthew Ball-Jones

  DOI：10.15227/orgsyn.095.0112

  日期：——