1,1,5,5-Tetraphenyl-3,3-dimethyl-1,4-pentadien | 24149-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,5,5-Tetraphenyl-3,3-dimethyl-1,4-pentadien
• 英文别名: (3,3-Dimethyl-1,5,5-triphenylpenta-1,4-dienyl)benzene
• CAS: 24149-61-9
• 化学式: C₃₁H₂₈
• 分子量: 400.563
• InChiKey: JFBQIDJMJNMDBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,5,5-Tetraphenyl-3,3-dimethyl-1,4-pentadien 生成 2,2-二甲基-1,1-二苯基-3-(2,2-二苯基乙烯基)环丙烷
  参考文献：
  名称：

  不同的取代基对二π-甲烷重排的速率和区域选择性的影响。新的光化学理论：激发分布（ΔP矩阵），垂直激发态稳定对反应的抑制，基态Vs。激发态控制

  摘要：

  在三个二-π-甲烷体系中观察到了通过取代基控制区域选择性的一致模式，但对速率的影响随体系的变化而变化。从这三个新概念中得出：（i）一种方法，该方法可让人们辨别最初和转化为产物时激发能在整个分子中是如何分配的；（ii）过度的垂直激发态稳定化可以抑制反应的证据；（iii）运动取决于基团上带有取代基的单元在反应超表面上的临界点是否被明显激发，激发或基态取代基的取代基对反应的影响。

  DOI：

  10.1039/c39780000228
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1,1,5,5-四苯基-1,5-戊二醇 在 aluminum oxide 作用下， 生成 1,1,5,5-Tetraphenyl-3,3-dimethyl-1,4-pentadien
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic and exploratory organic photochemistry. XLI. Di-.pi.-methane rearrangement. Interaction of electronically excited vinyl chromophores

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01035a021

文献信息

• Novel Radical Cation Reactions of Bichromophoric Systems. Transannular Aryl Migrations; Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry^,¹^,²
  作者：Howard E. Zimmerman、Kurt D. Hoffacker

  DOI：10.1021/jo960467l

  日期：1996.1.1

  5-tetraphenyl-3,3-dimethyl-1,4-pentadiene. The benzhydryldihydronaphthalene photoproducts themselves proved photochemically reactive. On sensitization, the benzhydryldihydronaphthalene reacted with a transannular 1,5-migration of one aryl group of the benzhydryl moiety. Where the two benzhydryl aryl groups were different, the cyanophenyl group migrated in preference to phenyl, and both diastereomers led

  使用双氰基萘和双氰基蒽对八个芳基取代的1,4-戊二烯进行光化学诱导的电子转移。产生的自由基阳离子经历区域选择性环化，其中一个二芳基乙烯基部分的一个缺电子芳基与第二个二芳基乙烯基的β-碳键合。遇到区域选择性和反应性的模式。随着环化的进行，奇数电子密度变为局部在二苯甲基侧链，而正电荷变为局部在分子的第二部分。与未取代的母体1,1,5,5-四苯基-3,3-二甲基-1,4-戊二烯相比，一个二芳基乙烯基分支中的取代反应可消除奇数电子密度，但可稳定电子缺陷，从而提高反应活性。苯甲基二氢萘光产物本身证明具有光化学反应性。在敏化时，苯甲基二氢萘与苯甲基基团部分的一个芳基的跨环1，5-迁移反应。当两个苯甲基芳基不同时，氰基苯基优先迁移至苯基，并且两个非对映异构体产生相同的产物立体异构体。从头算和半经验计算都与自由基阳离子和三重区域选择性相对应。
• Differing substituent effects on rates and regioselectivities in the di-π-methane rearrangement. New photochemical theory: excitation distribution (the ΔP matrix), reaction inhibition by vertical excited state stabilisation, ground Vs. excited state control
  作者：Howard E. Zimmerman、William T. Gruenbaum、Robert T. Klun、Mark G. Steinmetz、Thomas R. Welter

  DOI：10.1039/c39780000228

  日期：——

  consistent pattern of control of regioselectivity by substituents was observed in three di-π-methane systems while the effect on rates varied with the system; from this three new concepts were derived: (i) a method allowing one to discern how excitation energy is partitioned throughout a molecule initially and during transformation to product, (ii) evidence that excessive vertical excited state stablization

  在三个二-π-甲烷体系中观察到了通过取代基控制区域选择性的一致模式，但对速率的影响随体系的变化而变化。从这三个新概念中得出：（i）一种方法，该方法可让人们辨别最初和转化为产物时激发能在整个分子中是如何分配的；（ii）过度的垂直激发态稳定化可以抑制反应的证据；（iii）运动取决于基团上带有取代基的单元在反应超表面上的临界点是否被明显激发，激发或基态取代基的取代基对反应的影响。
• Mechanistic and exploratory organic photochemistry. XLI. Di-.pi.-methane rearrangement. Interaction of electronically excited vinyl chromophores
  作者：Howard E. Zimmerman、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/ja01035a021

  日期：1969.3
• Remarkable Observations on Triplet-Sensitized Reactions. The Di-π-methane Rearrangement of Acyclic 1,4-Dienes in the Triplet Excited State
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Mar Martin-Fontecha、Noureddin El-Boulifi、Gonzalo Duran-Sampedro、Danielle Enma

  DOI：10.1021/ol901636z

  日期：2009.9.17

  large majority of acyclic 1,4-dienes do not undergo photochemical di-π-methane (DPM) rearrangement under triplet-sensitized irradiation. The results of a detailed analysis of these processes demonstrate that a series of these compounds do indeed undergo highly efficient DPM rearrangement from their triplet excited states when suitable triplet sensitizers are used.

  先前的研究得出的结论是，在三重态敏化辐射下，大多数无环1,4-二烯不经历光化学二-甲烷（DPM）重排。对这些过程进行详细分析的结果表明，当使用合适的三重态敏化剂时，一系列此类化合物确实确实会因其三重态激发态而发生高效的DPM重排。