(TMEDA)Na(μ-tBu)(μ-TMP)Zn(tBu) | 852524-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (TMEDA)Na(μ-tBu)(μ-TMP)Zn(tBu)
• 英文别名: (N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Na(μ-2,2,6,6-tetramethylpiperidide)(μ-tertbutyl)Zn(tert-butyl)；(TMEDA)Na(μ-TMP)(μ-t-Bu)Zn(t-Bu)；(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Na(μ-2,2,6,6-tetramethylpiperidide)(μ-t-Bu)Zn(t-Bu)；(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Na(μ-t-Bu)(μ-2,2,6,6-tetramethylpiperidide)Zn(t-Bu)；(tetramethylethylenediamine)Na(μ-tBu)(μ-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)Zn(tBu)；[(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Na(2,2,6,6-tetramethylpiperidide)Zn(tert-butyl)2]；[(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Na(2,2,6,6-tetramethylpiperidide)Zn(tBu)2]；[(TMEDA)Na(TMP)Zn(t-Bu)2]；sodium;zinc;2-methylpropane;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine;2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ide
• CAS: 852524-63-1
• 化学式: C₂₃H₅₂N₃NaZn
• 分子量: 459.066
• InChiKey: VSKVVXSSPHLYEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  7.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰基二茂铁 、 (TMEDA)Na(μ-tBu)(μ-TMP)Zn(tBu) 以 正己烷 为溶剂， 以12%的产率得到[(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Na(2,2,6,6-tetramethylpiperidide)Zn(OC(tert-butyl)(Ph)C5H3Fe(cyclopentadienyl))]
  参考文献：
  名称：

  评估锌酸钠[（TMEDA）Na（TMP）Zn t Bu 2 ]对苯甲酰基二茂铁的反应性：质子化金属化与烷基化反应†

  摘要：

  探索混合金属试剂的反应[（TMEDA）的Na（TMP）的Zn吨卜2 ]（1朝向取代metallocenebenzoylferrocene）2，本研究发现，两个竞争的反应途径可用于钠TMP-锌酸盐，即（i）在2的苯环上远程1,6-亲核加成叔丁基，（ii）茂金属的取代的环戊二烯基环同时进行α-去质子化和整个C上的烷基化（1,2-加成）羰基的O键。关键有机金属中间体[（TMEDA）Na（μ-TMP）Zn {OC（t Bu）（Ph）（η5 -C 5 H ^ 3）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）}]（ 3），从后者得到的反应已经捕获并通过X射线晶体学和多核（ 1 H和13 C）NMR谱。它的分子结构揭示了双金属基团1中与锌键合的叔丁基具有独特的两倍活化作用，这首次表明每个烷基对四氢呋喃具有显着不同的反应性（去质子化与1,2-加成反应）相同的底物分子。碘的截留与有机金属中间体之间的反应1和2所允许的分离和表征（1个H，13

  DOI：

  10.1039/c1dt11465d
• 作为产物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 二(2-甲基-2-丙基)锌 、 sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide 以 正己烷 为溶剂， 以58%的产率得到(TMEDA)Na(μ-tBu)(μ-TMP)Zn(tBu)
  参考文献：
  名称：

  二烷基氨基锌酸钠：烷基还是酰胺基？实验和理论案例研究

  摘要：

  目前，碱金属锌酸盐试剂因其在氢-金属和卤素-金属互变反应中通常具有特殊的反应性/选择性而备受关注。以二叔丁基四甲基哌啶锌酸锂为代表的杂配二有机酰胺基锌酸盐已被证明是此类应用中特别有用的试剂。在本文中，相关的 TMP-锌酸钠，制备为其 TMEDA（N,N,N',N'-四甲基乙二胺）加合物，[TMEDA.Na(mu-tBu)(mu-TMP)Zn(tBu)]，1 ，介绍。这种新的锌酸盐是由 tBu2Zn、NaTMP 和 TMEDA 的 1:1:1 混合物在己烷溶液中合成的，为无色结晶固体，分离产率为 58%。它已通过 1H 和 13C NMR 光谱研究在溶液中表征。X 射线晶体学研究表明，1 采用五元 (NaNZnCC) 环系统，具有 TMP 桥和不寻常的不对称 tBu 桥，涉及 Na...Me 激动接触。探测 1 的碱度，与苯反应得到新的杂（三）弱锌酸盐 [TMEDA.Na(mu-Ph)(mu-TMP)Zn(tBu)]

  DOI：

  10.1021/ja050860l
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二乙基苯甲酰胺 在 (TMEDA)Na(μ-tBu)(μ-TMP)Zn(tBu) 、 碘 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到2-碘-N,N-二乙基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  关于碱金属介导的结构邻苯甲酰胺浸锌和苯基Ø氨基甲酸甲酯

  摘要：

  作为对碱金属介导的金属化的进一步贡献，一种无需额外的盐复分解步骤即可将CH键直接转换为C-Zn键的方法，TMP-锌酸钠[（TMEDA）Na（μ -TMP）（μ-吨丁基）锌（吨丁基）]（1）用三种不同的富电子的芳族底物，进行了研究。在环境温度条件下，Ñ，Ñ -diethylbenzamide，Ñ，Ñ二乙基-3-甲氧基苯甲酰胺，和Ñ，ñ -二乙基苯基ø -氨基甲酸酯被锌取代的邻结晶产物[（TMEDA）Na（μ-TMP）{μ-2-[1-C（O）NEt 2 ] C 6 H 4 } Zn（t Bu）]（3），[（TMEDA）Na（μ-TMP）{μ-2-（1-C（O）NEt 2）（3-OMe）C 6 H 3 } Zn（t Bu）]（4）和[（TMEDA）Na（μ-TMP）{μ-2-（1-OC（O）NEt 2）C 6 H 4 } Zn（t Bu）]（6）。X射线晶体学确定，在每种情况下，去质子化的芳族片

  DOI：

  10.1021/om1009654

文献信息

• Synergic Synthesis of Benzannulated Zincabicyclic Complexes, α-Zincated N Ylides, through Sodium-TMEDA-Mediated Zincation of a Haloarene
  作者：David R. Armstrong、Liam Balloch、William Clegg、Sophie H. Dale、Pablo García-Álvarez、Eva Hevia、Lorna M. Hogg、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1002/anie.200904506

  日期：2009.11.2

  Double role for sodium: Within a synergic sodium TMP‐zincate reagent, sodium mediates the direct ortho‐zincation of chlorobenzene and delivers the TMEDA ligand to nucleophilically attack the benzene ring, thereby generating novel open and cyclic zinc zwitterions (example shown). TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidide; TMEDA=N,N,N′,N′‐tetramethylethylenediamine.

  钠的双重作用：在TMP-锌协同钠盐中，钠介导氯苯的直接邻位锌并传递TMEDA配体以亲核方式攻击苯环，从而产生新颖的开环和环状锌两性离子（显示的示例）。TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶; TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺。
• Structurally-defined direct C-magnesiation and C-zincation of N-heterocyclic aromatic compounds using alkali-metal-mediated metallation
  作者：Ben Conway、Eva Hevia、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1039/b704362g

  日期：——

  Demonstrating direct synergic "low polarity metallation", 1-methylindole is C-magnesiated by (TMEDA)(2).Na(2)MgBu(4) and C-zincated by (TMEDA).Na((t)Bu)(TMP)Zn((t)Bu), and 1-methylpyrrole is C-zincated by the same reagent, with all three metal products successfully crystallographically characterised.

  表示直接协同的“低极性金属化”，1-甲基吲哚被（TMEDA）（2）.Na（2）MgBu（4）碳镁化，而C则被（TMEDA）.Na（（t）Bu）（TMP）锌化。 Zn（（t）Bu）和1-甲基吡咯通过相同的试剂进行C锌化处理，并成功地对所有三种金属产物进行了晶体学表征。
• Single electron transfer (SET) activity of the dialkyl-amido sodium zincate [(TMEDA)·Na(μ-TMP)(μ-^tBu)Zn(^tBu)] towards TEMPO and chalcone
  作者：D. R. Armstrong、L. Balloch、J. J. Crawford、B. J. Fleming、L. M. Hogg、A. R. Kennedy、J. Klett、R. E. Mulvey、Charles T. O'Hara、S. A. Orr、S. D. Robertson

  DOI：10.1039/c1cc12869h

  日期：——

  More usually thought of as a base, the sodium zincate [(TMEDA)·Na(μ-TMP)(μ-tBu)Zn(tBu)] 1 can undergo single electron transfer with TEMPO to give [(TMEDA)·Na(μ-TMP)(μ-TEMPO−)Zn(tBu)] 2 and [(TMEDA)·Na(μ-TEMPO−)2Zn(tBu)] 3; and with chalcone [PhCOCHCHPh] gives [(TMEDA)·Na(μ-TMP)Zn(tBu)}2(μ-OCPhCHCHPhCHPhCHCPh-μ-O)] which contains two chalcone units C–C coupled though their benzylic C atoms.

  通常被认为是碱的锌酸钠[(TMEDA)Â-Na(δ-TMP)(δ-tBu)Zn(tBu)]1可与TEMPO发生单电子转移，生成[(TMEDA)Â-Na(δ-TMP)(δ-TEMPOâ)Zn(tBu)]2和[(TMEDA)Â-Na(δ-TEMPOâ)2Zn(tBu)]3；和查尔酮[PhCOCHCHPh]得到[(TMEDA)Â-Na(δ-TMP)Zn(tBu)}2(δ-OCPhCHCHPhCHPhCHCPh-δ-¼-O)]，其中包含两个查尔酮单元 CâC 通过它们的苄基 C 原子耦合在一起。
• Ambient temperature zincation of N-Boc pyrrolidine and its solvent dependency
  作者：Jennifer A. Garden、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Stuart D. Robertson

  DOI：10.1039/c2cc31793a

  日期：——

  Sodium TMP-zincate, [(TMEDA)Na(TMP)(tBu)Zn(tBu)], can deproto-zincate N-Boc pyrrolidine at ambient temperature in hexane solution, whereas in toluene the captured α-carbanion of the heterocycle attacks the solvent setting off a cascade of reactions that ultimately produce a pyrrolidine-substituted enolate.

  TMP-锌酸钠[(TMEDA)Na(TMP)(tBu)Zn(tBu)]可以在环境温度下于己烷溶液中使 N-Boc 吡咯烷脱丙基锌，而在甲苯中，被捕获的杂环 α-碳酰基会攻击溶剂，引发一系列反应，最终生成吡咯烷取代的烯醇。
• Transamination chemistry of sodium TMP-zincate: synthesis and crystal structure of a chiral amidozincate
  作者：David R. Armstrong、William Clegg、Sophie H. Dale、Joaquín García-Álvarez、Ross W. Harrington、Eva Hevia、Gordon W. Honeyman、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1039/b713987j

  日期：——

  In a new type of reactivity for sodium TMP-zincate [(TMEDA)NaZn(tBu)2(TMP)] (1), transamination reactions with the amines diisopropylamine, DA(H), hexamethyldisilazane, HMDS(H) and chiral (R)-N-benzyl-α-methylbenzylamine have produced new sodium amido-di-tert-butyl zincates (all structurally characterised) with concomitant loss of TMP(H).

  在一种新型的TMP-锌酸钠反应中（1），与二异丙胺、DA(H)、六甲基二硅氮烷、HMDS(H)和手性（R）-N-苄基-α-甲基苄胺的转氨反应产生了新的氨基二叔丁基锌酸钠（所有结构特征），同时失去了TMP(H)。