5-(2-thienyl)-2,4-pentadiyne-1-ol | 184905-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 5-(2-thienyl)-2,4-pentadiyne-1-ol
• 英文别名: 5-(Thiophen-2-YL)penta-2,4-diyn-1-OL；5-thiophen-2-ylpenta-2,4-diyn-1-ol
• CAS: 184905-47-3
• 化学式: C₉H₆OS
• 分子量: 162.212
• InChiKey: UTCZYSAHTBCIBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲苯硼酸 、 5-(2-thienyl)-2,4-pentadiyne-1-ol 在 (μ2-Br)2Mn2(CO)8 、 sodium acetate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到(Z)-5-(thiophen-2-yl)-2-(p-tolyl)pent-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用二聚锰催化剂的1,3-二炔选择性加氢芳构化：Z-烯炔的模块化合成

  摘要：

  过渡金属催化的不对称炔烃的选择性加氢芳基反应代表了有机化学的最新技术，并且仍主要依靠使用珍贵的晚期过渡金属催化剂。本文报道的是非对称的1,3-二炔醇与可商购的芳基硼酸具有预测选择性的前所未有的Mn I催化的氢芳基化反应。该方法解决了区域，立体和化学选择性方面的挑战。它为多取代的Z构型共轭烯炔的模块化合成提供了一种通用，便捷和实用的策略。该协议以其操作简单，完全的选择性，出色的功能组兼容性和克级潜力而著称。二聚Mn IMn 2（CO）8 Br 2物种被证明是比Mn（CO）5 Br更有效的催化剂前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201807851
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-(噻吩-2-基)-3-丁炔-2-醇 在 氢氧化钾 、 盐酸羟胺 、 水 、 溴 、 乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 5-(2-thienyl)-2,4-pentadiyne-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Heteroaryl functionalised diacetylenes: preparation and solid-state reactivity

  摘要：

  已知二乙炔类化合物在固态下通过拓扑化学聚合反应生成聚二乙炔。单体的反应活性受晶体晶格中分子排列方式的控制，其中必须满足特定的参数条件才能进行1,4-加成反应。在本文中，我们研究了一类二乙炔单体的结构-反应活性关系。使用了诸如噻吩、苯并[b]噻吩和喹啉等杂环基团作为二乙炔骨架的一个或两个直接连接的侧基。因此，制备并表征了各种对称及非对称的二乙炔。根据这些二乙炔的单晶X射线结构，研究了它们在固态下的聚合行为。研究发现，为了在固态下反应，二乙炔必须具备所需的晶格参数。然而，即使满足了所需的晶格参数，二乙炔单体也不一定会进行固态1,4-加成聚合，这意味着存在进一步的控制因素来决定反应活性。

  DOI：

  10.1039/a806078i

文献信息

• Thermal Behavior of Diynes with Formally Conjugated Heteroaromatic Sidegroups
  作者：Abhijit Sarkar、Satya S. Talwar

  DOI：10.1246/bcsj.72.859

  日期：1999.4

  Diynes with heteroaromatic sidegroups directly linked to the acetylenic backbone were found to show liquid crystalline behaviour upon heating. Thus, 1,4-di(2-thienyl)-1,3-butadiyne, 1,4-di(3-thienyl)-1,3-butadiyne, 1,4-di(3-benzo[b]thienyl)-1,3-butadiyne, 1-(3-quinolyl)-4-(2-thienyl)-1,3-butadiyne, 1-(3-quinolyl)-4-(3-thienyl)-1,3-butadiyne, and 5-(2-thienyl)-2,4-pentadiyne-1-ol were investigated for their thermal behavior. These diynes also underwent polymerization in their liquid crystalline state, although the polymers so formed did not show liquid crystalline behavior. It was found that the S-atom of the heteroaromatic moieties tends to play a role in making the diynes show liquid crystalline behavior. Differential scanning calorimetry, thermogravimetric analysis and hot stage microscopy were used to investigate the liquid crystalline nature of the diynes. All of them showed a nematic liquid crystalline phase upon annealing, whereas smectic phase was totally absent.

  直接连接到炔烃主链上的杂芳香侧基二炔在加热时表现出液晶行为。因此，对1,4-二(2-噻吩基)-1,3-丁二炔、1,4-二(3-噻吩基)-1,3-丁二炔、1,4-二(3-苯并[b]噻吩基)-1,3-丁二炔、1-(3-喹啉基)-4-(2-噻吩基)-1,3-丁二炔、1-(3-喹啉基)-4-(3-噻吩基)-1,3-丁二炔和5-(2-噻吩基)-2,4-戊二炔-1-醇的加热行为进行了研究。这些二炔在液晶态下也经历了聚合反应，尽管形成的聚合物并没有显示出液晶行为。研究发现，杂芳香基团的S原子倾向于在使二炔表现出液晶行为中发挥作用。差示扫描量热法、热重分析法和热台显微镜被用于研究这些二炔的液晶性质。它们在退火后都显示出向列型液晶相，完全不出现层列型相。
• MOF‐Supported Copper Complex‐Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical 1,3‐Diynes Without External Additives
  作者：Deng‐Yue Zheng、Rongxian Bai、Minghao Li、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/cctc.202200235

  日期：2022.7.7

  AbstractCu complexes supported on metal‐organic frameworks (MOFs) with N1,N1,N2,N2‐tetramethylethylenediamine (TMEDA) were prepared via post‐synthetic modification, and proved to be highly efficient for Glaser heterocoupling reactions. Compared with some referential catalysts, which were prepared by using a series of copper salts and Cu0 nanoparticles as the copper sources, the newly designed MIL‐101‐NH‐TMEDA⋅CuClx exhibited highest catalytic activity and selectivity in the model Glaser heterocoupling reaction. Much lower activity was observed with the homogeneous counterpart, TMEDA⋅CuCl4. Intriguingly, the Glaser heterocoupling reactions over MIL‐101‐NH‐TMEDA⋅CuClx catalyst can be conducted without adding external ligands, base, or acid, which are always necessary in the previously reported systems. The dense catalytic active sites in the MOF channels and the adsorption properties of the MOF were conjectured to be partially responsible for the observed high catalytic activity, which may allow the formation of a unique internal environment in the three‐dimensional porous framework that significantly boosted progress of the reactions. The X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) results showed also that the catalytically active copper species changed from CuII to CuI after catalytic use.