摘要:
通过[PtCl2(dppa)]与 MeLi 的反应,合成了纯态的[PtMe2(dppa)]复合物 1a(dppa = Ph2PNHPPh2),该复合物以前曾作为与二聚态[Pt2Me4(µ-dppa)2]的混合物制备。芳基类似物[Pt(p-MeC6H4)2(dppa)]1b 是用 dppa 取代顺式[Pt(p-MeC6H4)2(SMe2)2]中的 SMe2 而制备的。螯合物 1 与一当量的 dppa 反应得到[PtR2(dppa-P)2],RMe,2a 和 R = p-MeC6H42b。将[PtR2(dppa)]1 与纯 MeI 反应,可得到有机铂(IV)络合物[PtR2MeI(dppa)],RMe,5a 和 R = p-MeC6H4,5b。通过 X 射线晶体学测定的 5a 的结构表明,该配合物通过分子间 NâHâ¯IâPt 氢键进行自组装。在有机铂(II)复合物顺式、顺式-[Me2Pt(µ-SMe2)(µ-dppa)PtMe2]中加入 MeI,也可得到二铂(IV)复合物[Me3Pt(µ-dppa)(µ-I)2PtMe3],即 4。顺式-[(p-MeC6H4)2Pt(µ-SMe2)(µ-dppa)Pt(p-MeC6H4)2]与半当量 dppa 反应制备出芳基类似物有机铂(II)络合物顺式-[(p-MeC6H4)2Pt(µ-SMe2)(µ-dppa)Pt(p-MeC6H4)2]3b,但 3b 拒绝与 MeI 反应,可能是因为芳基配体的立体效应。通过 5a 与 MeLi 反应或用 dppa 取代 [Pt2Me8(µ-SMe2)2]中的 SMe2,制备出了四甲基配合物 [PtMe4(dppa)],即 6。通过多核核磁共振(1H、13C、31P 和 195Pt)方法对所有配合物在溶液中的性质进行了全面鉴定,并将它们的配位与相应的已知 dppm 配合物的配位进行了比较。