1-乙基-4-[2-(4-己基苯基)乙炔基]苯 | 117923-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-乙基-4-[2-(4-己基苯基)乙炔基]苯
• 中文别名: 1-乙烷基-4-[4-正己基苯基乙炔基]苯
• 英文名称: 1-ethyl-4-[(4-hexylphenyl)ethynyl]benzene
• 英文别名: 1-Ethyl-4-[2-(4-hexylphenyl)ethynyl]benzene
• CAS: 117923-34-9
• 化学式: C₂₂H₂₆
• 分子量: 290.448
• InChiKey: ZCEJWGXSGOFJTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  11 °C
• 沸点：
  172-174 °C (0.5 mmHg)
• 闪点：
  172-174°C/0.5mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙基-4-[2-(4-己基苯基)乙炔基]苯 在 甲醇 、 钾硼氢 、 fac-[Mn(1,2-bis(di-isopropylphosphino)ethane)(CO)₃(CH₂CH₂CH₃)] 作用下， 反应 20.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  直接使用或原位生成氢气的 E 选择性锰催化炔烃半氢化

  摘要：

  使用 Mn(I) 烷基催化剂fac -[Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )] (dippe = 1,2-双(二异丙基膦基)乙烷)选择性半氢化炔烃描述了一种预催化剂。所需的氢气要么直接使用，要么在 KBH 4用甲醇醇解后原位产生。一系列芳基-芳基、芳基-烷基、烷基-烷基和末端炔烃很容易氢化得到E-烯烃具有良好的分离产率。对于直接使用的氢气，该反应在 60°C 下进行，或者在 60-90°C 下进行，原位产生的氢气和催化剂负载量为 0.5-2 mol%。实施的协议可以容忍各种给电子和吸电子功能组，包括卤化物、酚类、腈类、无保护胺和杂环。反应可以放大到克级。进行了机理研究，包括氘标记研究和密度泛函理论 (DFT) 计算，以提供合理的反应机理，表明最初形成的Z-异构体经历快速异构化以提供热力学上更稳定的E-异构体。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c06022

文献信息

• Copper‐Catalyzed and Proton‐Directed Selective Hydroxymethylation of Alkynes with CO ₂
  作者：Mei‐Yan Wang、Xin Jin、Xiaofei Wang、Shumei Xia、Yue Wang、Shouying Huang、Ying Li、Liang‐Nian He、Xinbin Ma

  DOI：10.1002/anie.202012768

  日期：2021.2.19

  strategy for copper‐catalyzed hydroxymethylation of alkynes with CO2 and hydrosilane was developed. Switched on/off a proton source, for example, tBuOH, direct hydroxymethylation and reductive hydroxymethylation could be triggered selectively, delivering a series of allylic alcohols and homobenzylic alcohols, respectively, with high levels of Z/E, regio‐ and enantioselectivity. Such a selective synthesis

  提出了一种用CO 2和氢硅烷对炔烃进行铜催化的羟甲基化的有趣策略。开启/关闭质子源（例如t BuOH）时，可以选择性地触发直接羟甲基化和还原性羟甲基化，分别提供一系列Z / E，区域和对映选择性高的烯丙基醇和高苄基醇。这种选择性合成归因于乙烯基铜中间体对质子和CO 2的响应差异。已证明乙烯基铜物质的质子化在羟甲基化之前，因此允许在合适的质子存在下从直接炔烃羟甲基化转移至还原性羟甲基化。
• The synergistic copper/ppm Pd-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with formic acid as a CO surrogate as well as a hydrogen source: an alternative indirect utilization of CO₂
  作者：Shu-Mei Xia、Zhi-Wen Yang、Xiang-Yang Yao、Kai-Hong Chen、Li-Qi Qiu、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/d1gc02735b

  日期：——

  An unprecedented strategy has been developed involving the earth-abundant Cu-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with HCOOH to (E)-acrylic derivatives with high regio- and stereoselectivity via synergistic effects with ppm levels of a Pd catalyst. Both symmetrical and unsymmetrical alkynes bearing various functional groups were successfully hydrocarboxylated with HCOOH, and the modification of

  已经开发了一种前所未有的策略，涉及通过与 Pd 催化剂的 ppm 水平的协同效应，用 HCOOH 将地球上丰富的 Cu 催化的炔烃加氢羧化为具有高区域和立体选择性的( E )-丙烯酸衍生物。带有各种官能团的对称和不对称炔烃均成功地被 HCOOH 烃基化，药物分子的修饰体现了该过程的实用性。该协议采用 HCOOH 作为 CO 替代物和氢供体，具有 100% 的原子经济性，可以将其视为间接 CO 2使用的替代方法。机理研究表明 Cu/ppm Pd 协同催化机制通过烯基铜物种作为潜在的中间体，由铜氢化物活性催化物种形成，HCOOH 作为氢源。这种包含廉价 Cu 和痕量 Pd 的双金属系统提供了一种可靠且有效的加氢羧化方法，以 HCOOH 作为氢源获得工业上有用的丙烯酸衍生物，并为优化其他与 Cu-H 相关的助催化系统提供了新的线索。
• Palladium-catalyzed cascade reactions of coumarins with alkynes: synthesis of highly substituted cyclopentadiene fused chromones
  作者：Lei Wang、Shiyong Peng、Jian Wang

  DOI：10.1039/c1cc10939a

  日期：——

  The coupling of coumarins with alkynes is described, which proceeds through a palladium-catalyzed cascade sequence. This process provides a new route to the synthesis of highly substituted cyclopentadiene fused chromones.

  描述了香豆素与炔烃的偶联，其通过钯催化的级联序列进行。该方法为合成高度取代的环戊二烯稠合色酮提供了一条新途径。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Cycloaddition through CH/NH Activation: Access to Benzazepines
  作者：Lei Wang、Jiayao Huang、Shiyong Peng、Hui Liu、Xuefeng Jiang、Jian Wang

  DOI：10.1002/anie.201208076

  日期：2013.2.4

  Rings beget rings: Benzazepines, well‐known structural design elements in medicinal chemistry, are readily prepared by a one‐pot palladium‐catalyzed oxidative cycloaddition of isatins with various alkynes.

  环生环：苯并ze庚因是医学中众所周知的结构设计元素，可以通过将一锅钯钯催化的靛红与各种炔烃的氧化环加成反应而容易地制备。
• Efficient hydrocarboxylation of alkynes based on carbodiimide-regulated in situ CO generation from HCOOH: An alternative indirect utilization of CO2
  作者：Shu-Mei Xia、Zhi-Wen Yang、Kai-Hong Chen、Ning Wang、Liang-Nian He

  DOI：10.1016/s1872-2067(21)63848-2

  日期：2022.7

  operating toxic CO and circumventing sensitivity issue to the CO amount. On the basis of the attractive features of formic acid including easy preparation through CO2 hydrogenation and efficient liberation of CO, this protocol using formic acid as bridging reagent between CO2 and CO can be perceived as an indirect utilization of CO2, offering an alternative method for preparing acrylic acid analogues.

  首次报道了碳二亚胺作为脱水剂在化学选择性、区域选择性和立体选择性 Pd (II/0) 催化的各种炔烃与 HCOOH原位释放 CO 的加氢羧化反应中的作用以获得α、β-不饱和羧酸。对称和不对称单炔烃均表现出良好的反应性。重要的是，2,2'-(1,4-亚苯基)二丙烯酸也可以通过 1,4-二乙炔基苯的二氢羧化以高产率合成。此外，在克级实验中获得了优异的结果，TON 高达 900，显示了该协议的效率。值得注意的是，调节脱水剂的种类和浓度可以控制CO的产生，避免直接操作有毒的CO，并规避对CO量的敏感性问题。基于甲酸的吸引人的特点，包括易于通过CO 2加氢制备和高效释放CO，该方案使用甲酸作为CO 2之间的架桥试剂和CO可以被认为是CO 2的间接利用，为制备丙烯酸类似物提供了一种替代方法。