3-chloro-2-morpholino-N-(4-toluenesulfonyl)-1-cyclohexene-1-carboxamide | 124032-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chloro-2-morpholino-N-(4-toluenesulfonyl)-1-cyclohexene-1-carboxamide
• 英文别名: 3-chloro-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-morpholin-4-ylcyclohexene-1-carboxamide
• CAS: 124032-03-7
• 化学式: C₁₈H₂₃ClN₂O₄S
• 分子量: 398.911
• InChiKey: BTZLWNTXWIYACY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  84.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-2-morpholino-N-(4-toluenesulfonyl)-1-cyclohexene-1-carboxamide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1α,5α,6β-6-(aminomethyl)-6-morpholino-bicyclo<3.1.0>hex-1-yl-methanol
  参考文献：
  名称：

  氨基环丙烷合成中的功能化氯亚胺III。异构体吗啉代双环[3.1.0]己烷衍生物的合成及构型分配

  摘要：

  酰化chloroenamine 7与氰化物的反应，得到内型吗啉代化合物11的11的内切吗啉代构造通过随后关环反应生成三环衍生物14，16和17的LiAlH建立4还原的11得到氨基醇12。相应exo-吗啉代异构体20可以通过LiAlH 4还原exo-吗啉代化合物19得到，其可从N-甲苯磺基氨基甲酰基化的氯亚胺10和氰化物得到。测定了两种异构体化合物12和20中的吗啉动力学值，ΔGX值分别为75.4-77.6 kJ / mol和52.1 kJ / mol。这表明11 H NMR光谱法测定吗啉的动力学，即使在有两个取代的吗啉代双环[n.1.0]烷烃衍生物的情况下，也可以确定构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89230-9
• 作为产物：
  描述：

  4-(6-氯环己烯-1-基)吗啉 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到3-chloro-2-morpholino-N-(4-toluenesulfonyl)-1-cyclohexene-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  氨基环丙烷合成中的功能化氯亚胺III。异构体吗啉代双环[3.1.0]己烷衍生物的合成及构型分配

  摘要：

  酰化chloroenamine 7与氰化物的反应，得到内型吗啉代化合物11的11的内切吗啉代构造通过随后关环反应生成三环衍生物14，16和17的LiAlH建立4还原的11得到氨基醇12。相应exo-吗啉代异构体20可以通过LiAlH 4还原exo-吗啉代化合物19得到，其可从N-甲苯磺基氨基甲酰基化的氯亚胺10和氰化物得到。测定了两种异构体化合物12和20中的吗啉动力学值，ΔGX值分别为75.4-77.6 kJ / mol和52.1 kJ / mol。这表明11 H NMR光谱法测定吗啉的动力学，即使在有两个取代的吗啉代双环[n.1.0]烷烃衍生物的情况下，也可以确定构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89230-9

文献信息

• Functionalized chloroenamines in aminocyclopropane synthesis IV A synthesis for bicyclic lactams from carbamoylated chloroenamines - the result of a tandem ring contraction - cyclization process
  作者：Elmar Vilsmaier、Rainer Adam、Peter Altmeier、Joachim Fath、Hans-Josef Scherer、Gerhard Maas、Oliver Wagner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89139-0

  日期：1989.1

  N-tosylcarbamoylated chloroenamines 6b-d with sodium cyanide in acetonitrile gave [n.3.0] bicyclic lactams 8b-d instead of the expected [n.1.0] bicyclic compounds of type 7. X-ray structure analyses of 8b-d established an uniform cis-anellation of the pyrrolidone system and an uniform exo-position of the morpholino moiety. A similar formation of a lactam was observed upon the reaction of the carbamoylated chloroenamines

  N-甲苯磺酰氨基甲酰化氯亚胺6b-d与氰化钠在乙腈中的反应生成了[n.3.0]双环内酰胺8b-d，而不是预期的7型[n.1.0]双环内酰胺。吡咯烷酮系统的均匀顺式芳构化和吗啉代部分的均匀异位。当氨基甲酰化的氯亚胺6b和11与硼氢化钠反应时，观察到内酰胺的类似形成。在11的情况下，可以分离出内吗啉代产物12，其在加热时重排成更稳定的外吗啉双环系统13。图6b直接提供了热力学控制的外吗啉代异构体10。使用LiAlH4作为氢化试剂将6a-c转化为氨基环丙烷20a-c; 氨基甲酰基部分，从而 同时被还原成氨基甲基。通过该方法可得的双环[2.1.0]戊基吗啉20a在酸存在下加热后异构化成环戊烯基吗啉22。8、10、12和13可以看作是主要形成的氨基环丙烷衍生物2的后续产物。串联环收缩-环化过程似乎更好地解释了至少由氯亚胺6和氰化物形成的[n.3.0]双环内酰胺8的原因。 。
• VILSMAIER, E.;ADAM, R.;TETZLAFF, C.;CRONAUER, R., TETRAHEDRON, 45,(1989) N2, C. 3683-3694
  作者：VILSMAIER, E.、ADAM, R.、TETZLAFF, C.、CRONAUER, R.

  DOI：——

  日期：——