¹⁵N-m-nitrobenzyl alcohol | 372111-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ¹⁵N-m-nitrobenzyl alcohol
• CAS: 372111-32-5
• 化学式: C₇H₇NO₃
• 分子量: 154.131
• InChiKey: CWNPOQFCIIFQDM-VJJZLTLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.09
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  63.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹⁵N-m-nitrobenzyl alcohol 在 18O-labeled phosphorous acid 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 mercury dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [15N,nonbridge-18O3]-m-nitrobenzyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  烷基与磷酸芳基酯单酯单阴离子水解反应的过渡态差异

  摘要：

  尽管磷酸芳基酯已成为众多实验研究的主题，但关于磷酸烷基酯反应的机理和过渡态的数据却少得多。除了具有非常好的离去基团的酯（如 2,4-二硝基苯酚）外，磷酸酯的单阴离子比双阴离子更具反应性。已经提出了几种用于单阴离子物质水解的机制。(18)O 动力学同位素效应在非桥连氧原子和 PO(R) 酯键中，以及溶剂氘同位素效应，已被测量用于磷酸间硝基苄酯的水解。结果排除了一种拟议的机制，其中磷酰基使水去质子化，然后受到氢氧化物的攻击。结果与从磷酰基到酯氧原子的平衡前质子转移最一致，然后是限速 PO 键裂变，正如 Kirby 及其同事在 1967 年最初提出的那样。 磷酸间硝基苄酯的过渡态（离去基团 pK(a) 14.9) 表现出的 PO 键裂变比更不稳定的对硝基苯基磷酸酯（离去基团 pK(a) = 7.14）的反应少得多。这种看似反哈蒙德的行为是由于质子化导致的 PO(R) 酯键减弱所致，计算表明，磷酸

  DOI：

  10.1021/ja036571j
• 作为产物：
  描述：

  ¹⁵N-nitrobenzaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 ¹⁵N-m-nitrobenzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  磷酸三酯的水解：通过重原子同位素效应测定平行反应中的过渡态

  摘要：

  使用远程标记法测量了 O,O-二乙基磷酰胆碱碘 (DEPC) 碱性水解中的初级和次级 (18)O 同位素效应和 O,O-二乙基-二乙基磷酰胆碱 (DEPC) 碱性水解中的初级 (18)O 同位素效应。磷酸间硝基苄酯 (DEmNBP)。由于 pK 值的相似性，感兴趣的离去基团（胆碱或间硝基苯甲醇）和乙醇都可以在水解过程中排出。通过同位素比质谱法测量重原子同位素效应。对两个系统进行了平行反应和不完全标记校正。DEPC 的主要 (18)O 同位素效应为 1.041 +/- 0.003，次要 (18)O 同位素效应为 1.033 +/- 0.002。DEmNBP 的主要 (18)O 同位素效应为 1.052 +/- 0.003。这些巨大的影响表明存在高度缔合过渡态，其中亲核试剂非常接近磷原子以弹出离去基团。较大的值还表示反应坐标上的较大压缩或一般运动。

  DOI：

  10.1021/ja011025g