3-acetoxyestra-1,3,5(10)-triene | 5976-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-acetoxyestra-1,3,5(10)-triene
• 英文别名: estra-1,3,5(10)-trien-3-yl acetate；3-acetyl-17-norestrone；3-acetylnorestrone；3-Acetoxy-Δ^1.3.5(10)-oestratrien；3-Acetoxyoestra-1,3,5(10)-triene；[(8S,9S,13S,14S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 5976-59-0
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: OYQNWQWEINUIOJ-ZRNYENFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetoxyestra-1,3,5(10)-triene 在 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 pyridinium 3-methoxy-estra-1,3,5(10)-trien-6α-yl sulfate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and mechanism of hydrolysis of estrogen 6-sulfates: Model compounds for demonstrating the carcinogenesis of estrogen

  摘要：

  To investigate the carcinogenesis of estrogen with respect to the chemical behavior of estrogen 6-sulfates, two epimeric 6-sulfates, pyridinium 3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-6 alpha-yl (8) and -6 beta-yl (11) sulfates, were synthesized as the model compounds, and their chemical reactivities were examined. These sulfates were shown to be highly reactive: in water, they were readily and quantitatively converted to a common product mixture, composed of 3-methoxyestra-1,3,5(10)-trien-6 alpha-ol (6) and -6 beta-ol (9) in an almost constant product ratio, with a predominant yield of the latter. The hydrolysis of both sulfates 8 and 11 proceeded in first-order kinetics with half-lives of 1.1 and 1.5 minutes, respectively. When the sulfates were hydrolyzed in 18O-water, the heavy-oxygen atom was shown to be incorporated quantitatively into the C-6 position of the products. These results demonstrate that estrogen 6-sulfates generate a highly reactive benzylic (C-6) carbocation in an aqueous solution, suggesting that the sulfates can act as carcinogens.

  DOI：

  10.1016/0039-128x(91)90078-a
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 吡啶 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 正丁醇 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-acetoxyestra-1,3,5(10)-triene
  参考文献：
  名称：

  均相介质中某些3-Aylestrones的照相炸薯条重排：制备和机理研究

  摘要：

  在稳态条件下，研究了在氮气氛下在环己烷，乙腈（MeCN）和甲醇（MeOH）中辐照一系列3-酰基正电子的过程。分子经历了光-弗里斯重排，伴随着酯基的均质裂解和[1; 3]-酰基迁移。该途径提供了邻酰基雌酮衍生物，主要的光产物以及雌酮。在3-苯甲酰基雌酮的辐照过程中，发生了雌酮通过Norrish I型反应的差向异构体，从而提供了荧光增白剂作为光产物。这种光反应涉及类固醇的羰基（C-17）处C-α的断裂。另一方面，在3-乙酰基雌酮的照射过程中发生了邻-区域异构体2-乙酰基雌酮的差向异构化。光-弗里斯反应的N，N，N，N - N-四甲基二氮杂tine二氧化物证实，光反应从单重激发态发生，而Norrish I型反应从三重激发态有效地进行。还研究了溶剂效应以及酰基对光反应的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00786

文献信息

• Aromatic steroids. Part II. Chromium trioxide oxidation of some oestra-1,3,5(10)-trienes
  作者：R. C. Cambie、Valerie F. Carlisle、C. J. Le Quesne、T. D. R. Manning

  DOI：10.1039/j39690001234

  日期：——

  The effect of varying the position and nature of aryl substituents on the oxidation of oestra-1,3,5(10)-trienes with chromium trioxide has been examined. The deshielding effect of a C-6 keto-group is discussed.

  已经研究了改变芳基取代基的位置和性质对三氧化铬氧化oestra-1,3,5（10）-三烯的影响。讨论了C-6酮基的去屏蔽作用。
• Induced selectivity in the photochemistry of estrone derivatives in sustainable and micellar environment: preparative and mechanistic studies
  作者：Matías I. Quindt、Gabriel F. Gola、J. A. Ramirez、Sergio M. Bonesi

  DOI：10.1007/s43630-021-00107-w

  日期：——

  photoproduct formation. The 3-acylestrone derivatives underwent the photo-Fries rearrangement, with concomitant homolytic fragmentation of the ester group and [1;3]-acyl migration. This pathway afforded the ortho-acyl estrone derivatives, the main photoproducts together with estrone. However, epimerization of the ortho regioisomer 2-acetylestrone and estrone through Norrish Type I photoreaction occurred

  在这项研究中，我们对一系列 3-酰基丙酮衍生物在稳态条件下在受限和可持续胶束环境中的光化学反应进行了制备和机理研究，并将结果与​​在环己烷溶液中获得的结果进行了比较。这项工作的目的主要集中在显示表面活性剂的性质（阳离子、中性和阴离子）是否会导致光产物形成中的显着选择性。3-酰基甾酮衍生物经历了光-弗里斯重排，伴随着酯基的均裂断裂和[1;3]-酰基迁移。该途径提供了邻酰基雌酮衍生物，与雌酮一起是主要的光产物。然而，邻位异构体 2-乙酰雌酮和雌酮通过 Norrish I 型光反应发生差向异构化，涉及类固醇羰基 (C-17) 处的 C-α 断裂。紫外-可见和 2D-​​NMR (NOESY) 光谱已用于测量结合常数 Kb 和类固醇在胶束疏水核心内的位置。