(1R,8aS)-1-hydroxymethylhexahydroindolizin-5-one | 913976-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (1R,8aS)-1-hydroxymethylhexahydroindolizin-5-one
• 英文别名: (1R,8aS)-1-(hydroxymethyl)hexahydroindolizin-5(1H)-one；(1R,8aS)-1-(hydroxymethyl)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-5-one
• CAS: 913976-02-0
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: HYGPVVJNBXKLRO-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,8aS)-1-hydroxymethylhexahydroindolizin-5-one 、 4-溴苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到(1R,8aS)-6-(Z)-6-[4-bromomethyloxy(4-bromophenyl)methylene]-1-(4-bromobenzoyloxymethyl)hexahydroindolizin-5-one
  参考文献：
  名称：

  手性烯丙基硅烷分子内反应中非对映选择性的远程控制

  摘要：

  在手性烯丙基硅烷和 N-酰基胺离子之间的环化反应的研究过程中，发现烯丙基硅烷组分上适当定位的苄氧基导致这些反应的非对映选择性与通常用烷基取代的烯丙基硅烷观察到的相反。随后在其他两种反应类型中观察到了这种效应。对这种效应的研究导致了通过邻近基团与瞬态阳离子物质相互作用促进的热力学控制形成产物的提议。这一假设得到了所提出的机械途径中中间体的分离的实验支持。

  DOI：

  10.1021/ja063411+
• 作为产物：
  描述：

  戊二酰亚胺 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (1R,8aS)-1-hydroxymethylhexahydroindolizin-5-one
  参考文献：
  名称：

  手性烯丙基硅烷分子内反应中非对映选择性的远程控制

  摘要：

  在手性烯丙基硅烷和 N-酰基胺离子之间的环化反应的研究过程中，发现烯丙基硅烷组分上适当定位的苄氧基导致这些反应的非对映选择性与通常用烷基取代的烯丙基硅烷观察到的相反。随后在其他两种反应类型中观察到了这种效应。对这种效应的研究导致了通过邻近基团与瞬态阳离子物质相互作用促进的热力学控制形成产物的提议。这一假设得到了所提出的机械途径中中间体的分离的实验支持。

  DOI：

  10.1021/ja063411+

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Mannich Cyclization of Hydroxylactams with Acetals: Total Syntheses of (−)-Epilupinine, (−)-Tashiromine, and (−)-Trachelanthamidine
  作者：Dipankar Koley、Yarkali Krishna、Kyatham Srinivas、Afsar Ali Khan、Ruchir Kant

  DOI：10.1002/anie.201407185

  日期：2014.11.24

  cyclization between a hydroxylactam and acetal is described to provide fused, bicyclic alkaloids bearing a bridgehead N atom. Both aliphatic and aromatic substrates were used in this transformation to furnish chiral pyrrolizidinone, indolizidinone, and quinolizidinone derivatives in up to 89 % yield and 97 % ee. The total syntheses of (−)‐epilupinine, (−)‐tashiromine, and (−)‐trachelanthamidine also

  羟基内酰胺和乙缩醛之间的不对称有机催化单锅曼尼希环化反应可提供带有桥头N原子的稠合双环生物碱。脂肪族和芳香族底物均用于该转化中，以高达89％的收率和97％的ee值提供手性吡咯烷酮，吲哚啶酮和喹喔啉酮衍生物。（-）-癫痫素，（-）-tashiromine和（-）-trachelanthamidine的总合成也证明了该方法的普遍性。
• Remote Control of Diastereoselectivity in Intramolecular Reactions of Chiral Allylsilanes
  作者：Weston R. Judd、Sooho Ban、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja063411+

  日期：2006.10.1

  During investigations of cyclization reactions between chiral allylsilanes and N-acyliminium ions, it was discovered that a suitably positioned benzyloxy group on the allylsilane component caused a reversal in the diastereoselectivity of these reactions relative to that normally observed with alkyl-substituted allylsilanes. This effect was subsequently observed in two other reaction types. Investigations

  在手性烯丙基硅烷和 N-酰基胺离子之间的环化反应的研究过程中，发现烯丙基硅烷组分上适当定位的苄氧基导致这些反应的非对映选择性与通常用烷基取代的烯丙基硅烷观察到的相反。随后在其他两种反应类型中观察到了这种效应。对这种效应的研究导致了通过邻近基团与瞬态阳离子物质相互作用促进的热力学控制形成产物的提议。这一假设得到了所提出的机械途径中中间体的分离的实验支持。