(E)-3-(3-chlorophenyl)but-2-enal | 1025403-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-3-(3-chlorophenyl)but-2-enal
• CAS: 1025403-15-9
• 化学式: C₁₀H₉ClO
• 分子量: 180.634
• InChiKey: BMTKNQGRDUAUNN-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(3-chlorophenyl)but-2-enal 在 二氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以69%的产率得到(3R)-3-(3-chlorophenyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation in Aqueous Media Using Resin-Supported Peptide Having a Polyleucine Tether

  摘要：

  A resin-supported N-terminal prolyl peptide having a beta-turn motif and hydrophobic polyleucine chain effectively catalyzed the asymmetric transfer hydrogenation under aqueous conditions. The polyleucine tether provides a hydrophobic cavity in aqueous media that brought about a remarkable acceleration of the reaction. In addition, the polyleucine chain also turned out to be essential for high enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol800031p
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E)-3-(3'-chlorophenyl)but-2-enoate 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-3-(3-chlorophenyl)but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721

文献信息

• Highly Selective and Catalytic Generation of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters via Functionalization of 1,3-Dienes with CO₂
  作者：Xiao-Wang Chen、Lei Zhu、Yong-Yuan Gui、Ke Jing、Yuan-Xu Jiang、Zhi-Yu Bo、Yu Lan、Jing Li、Da-Gang Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b09721

  日期：2019.11.27

  limited to the construction of tertiary chiral centers. The asymmetric generation of acyclic products containing all-carbon quaternary stereocenters from substituted 1,3-dienes represents a more challenging, but highly desirable, synthetic process for which there are very few examples. Herein, we report the highly selective copper-catalyzed generation of chiral all-carbon acyclic quaternary stereocenters

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产
• Stereodefined rhodium-catalysed 1,4-H/D delivery for modular syntheses and deuterium integration
  作者：Weiyi Wang、Yibo Yu、Bao Cheng、Huayi Fang、Xue Zhang、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1038/s41929-021-00643-9

  日期：——

  D delivery, deuterium atom(s) from differently deuterated allenols can be edited into the methyl or methylene groups of versatile organic skeletons, resulting in the efficient formation of 4-monodeuterated, 1,4- and 4,4-doubly deuterated, and 4,4,4-triply deuterated 2(E)-enals or -enones. These powerful platform molecules can provide straightforward paths to other deuterated compounds for different

  掺入氘的化合物因其在制药工业、有机合成和材料科学中的重要性而备受关注。到目前为止，将氘整合到共价分子的惰性、饱和的神奇甲基或亚甲基中仍然具有挑战性。在这里，我们提出了烯丙基金属物质的 1,4-H 传递，为 3-甲基-2( E)-烯醛或-烯酮来自容易获得的 2,3-烯醇和有机硼酸。该反应包含许多合成通用的官能团以及多种药效团，并且不限于形成 3-甲基衍生物。通过应用 1,4-H 或 D 传递，来自不同氘化联烯醇的氘原子可以被编辑成多功能有机骨架的甲基或亚甲基，从而有效地形成 4-单氘化、1,4- 和 4 ,4-双氘代和 4,4,4-三重氘代 2( E )-烯醛或-烯酮。这些强大的平台分子可以为不同目的提供通往其他氘代化合物的直接途径。
• Asymmetric Cascade Assembly of 1,2-Diaza-1,3-dienes and α,β-Unsaturated Aldehydes via Dienamine Activation
  作者：Guang-Yao Ran、Ming Gong、Jing-Fei Yue、Xing-Xing Yang、Su-Lan Zhou、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00636

  日期：2017.4.7

  A cascade vinylogous 1,6-Michael addition/1,4-proton shift/aza-Michael addition/hemiaminal formation sequence of 1,2-diaza-1,3-dienes and β-substituted 2-butenals has been developed under the influence of dienamine activation of a chiral secondary amine. This method exhibits high regio- and chemoselectivity and provides an efficient and straightforward approach to bicyclic l,8-diazabicyclo[3.3.0]octane

  在这种影响下，已经开发出1,2-二氮杂-1,3-二烯和β-取代的2-丁烯醛的级联乙烯基1,6-迈克尔加成/ 1,4-质子移位/氮杂-迈克尔加成/血红素形成序列手性仲胺的二烯胺活化反应。该方法表现出高的区域选择性和化学选择性，并为具有四取代立体异构中心的双环1，8-二氮杂双环[3.3.0]辛烷骨架提供了一种有效而直接的方法，其对映选择性很好。
• Carbene-Catalyzed Enantioselective Sulfonylation of Enone Aryl Aldehydes: A New Mode of Breslow Intermediate Oxidation
  作者：Rui Deng、Shuquan Wu、Chengli Mou、Jianjian Liu、Pengcheng Zheng、Xinglong Zhang、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/jacs.1c13384

  日期：2022.3.30

  and stereoselectivity control on a very remote site of enone aryl aldehyde substrates. Water plays an important role in modulating catalyst deactivation and reactivation routes that involve reactions between NHC and sulfonyl chloride. Experimental studies and DFT calculations suggest that an unprecedented intermediate and a new oxidation mode of the NHC-derived Breslow intermediate are involved in the

  公开了烯酮芳基醛和磺酰氯之间的卡宾催化的磺酰化反应。该反应以高度对映选择性的方式有效地安装了砜部分，以提供含砜的双环内酯。磺酰氯在N-杂环卡宾（NHC）催化的过程。NHC 催化剂在非常偏远的烯酮芳醛底物位点上提供活化和立体选择性控制。水在调节涉及 NHC 和磺酰氯之间反应的催化剂失活和再活化路线中起着重要作用。实验研究和 DFT 计算表明，一种前所未有的中间体和 NHC 衍生的 Breslow 中间体的新氧化模式参与了新的不对称磺酰化反应。
• [EN] METHOD FOR STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF 2-ENAL AND 2-ENONE COMPOUNDS, AND DEUTERATED COMPOUNDS THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE STÉRÉOSPÉCIFIQUE DE COMPOSÉS DE 2-ÉNAL ET DE 2-ÉNONE, ET COMPOSÉS DEUTÉRÉS DE CEUX-CI<br/>[ZH] 一种立体专一性合成2-烯醛、2-烯酮化合物及其氘代化合物的方法
  申请人：[en]FUDAN UNIVERSITY;[zh]复旦大学

  公开号：WO2022127712A1

  公开（公告）日：2022-06-23

  本发明公开了一种立体专一性合成2-烯醛和2-烯酮化合物及其氘代化合物的方法，即通过2,3-联烯醇与有机硼酸，在铑催化剂、铜催化剂、碱、空气(或氧气)的作用下，在有机溶剂中反应，立体专一性地一步合成2-烯醛和2-烯酮化合物及其氘代化合物。本发明方法操作简单，原料和试剂易得，反应条件温和，底物普适性广，官能团兼容性好，反应具有立体专一性(单一构型)。本发明方法可以用于氘代2-烯醛、氘代2-烯酮的合成，以及药物分子、天然产物分子的结构改造。