1-((diethylamino)methyl)-3-((di-tertbutylphosphino)methyl)-benzene | 849242-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((diethylamino)methyl)-3-((di-tertbutylphosphino)methyl)-benzene
• 英文别名: N-[[3-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 849242-04-2
• 化学式: C₂₀H₃₆NP
• 分子量: 321.486
• InChiKey: UBWUGWWXNRVJPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((diethylamino)methyl)-3-((di-tertbutylphosphino)methyl)-benzene 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 [Rh(1-((diethylamino)methyl)-3-((di-tertbutylphosphino)methyl)-benzene)(NO)]^•
  参考文献：
  名称：

  由具有不对称钳形配体的 Rh 络合物介导的一氧化氮歧化：二亚硝基中间体的光谱检测

  摘要：

  研究了由具有不对称钳形配体 PCN 的铑配合物介导的一氧化氮的歧化作用。通过 FTIR 监测检测到二亚硝基中间体。它的结构是通过 DFT 计算确定的，这表明 PCN 配体中氨基臂的 hemilability 参与了反应，从而稳定了一个难以捉摸的中间物种。

  DOI：

  10.1002/ejic.202200718
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 、 N-[[3-(bromomethyl)phenyl]methyl]-N-ethylethanamine;hydrobromide 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-((diethylamino)methyl)-3-((di-tertbutylphosphino)methyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  芳族PCN钯夹钳配合物。通过与亲核试剂的反应来探究半抗原性

  摘要：

  用钯环化一系列非对称PCN钳位配体（1-（3-（（二叔丁基膦基）甲基）苯基）-N，N-二烷基甲胺）生成一系列新的PCN负载的Pd（II）氯配合物，（PCN）的PdCl（4 - 6），其中烷基=甲基，乙基，和ñ丙基，将其充分表征通过NMR光谱法和X射线晶体学。的Ñ，ñ -二甲基络合物4分发生反应用甲基锂，得到相应的甲基和二甲基络合物（PCN）PDME（12）和Li [（PCN）PDME 2 ]（13），无法分离，但已在溶液中进行了表征。（PCN）PdCl（4 – 6）与碘化物的取代反应，形成相应的碘配合物（PCN）PdI（7 – 9）是通过使用紫外可见停止流分光光度法进行研究的。实验是在甲醇中于293至325 K的温度范围内进行的。反应是可逆的，并显示仅通过溶剂配合物在两个可逆的连续步骤中进行。确定了正向和反向反应的激活参数，它们以及反应性趋势一起支持了缔合途径。没有检测到氮供体的置换，总的来说，这表明了钯上配体的半数限制。

  DOI：

  10.1021/om501231k

文献信息

• Pincer “Hemilabile” Effect. PCN Platinum(II) Complexes with Different Amine “Arm Length”
  作者：Elena Poverenov、Mark Gandelman、Linda J. W. Shimon、Haim Rozenberg、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/om049182m

  日期：2005.3.1

  C6H4[CH2P(tBu)2](CH2)2N(CH3)2 (1), which forms complexes bearing a six-membered amine chelate and a five-membered phosphine chelate, was compared with that of the new “normal” PCN ligand C6H4[CH2P(tBu)2](CH2)N(CH2CH3)2 (2), which leads to formation of complexes bearing two five-membered chelates. The chloride complexes (PCN)PtCl (3, 4) and the unsaturated cationic complexes [(PCN)Pt]+X- (X = BF4, OTf) (5, 6,

  “长臂” PCN型钳形配体C 6 H 4 [CH 2 P（tBu）2 ]（CH 2）2 N（CH 3）2（1）的反应活性，形成带有六元胺的配合物螯合物和五元膦螯合物与新的“正常” PCN配体C 6 H 4 [CH 2 P（tBu）2 ]（CH 2）N（CH 2 CH 3）2（2），导致形成带有两个五元螯合物的络合物。氯化物复合物（PCN）氯铂酸（3，4）和不饱和阳离子络合物[（PCN）的Pt] + X -（X = BF 4，OTF）（5，6，7），同时基于PCN配体，制备并用不同的试剂反应，得到浅绿色，[（PCN- 1）的Pt（H 2 O）] + BF 4 - （10）; 羟基，（PCN- 1）Pt（OH）（11）; 羰基[（PCN）的Pt（CO）] + BF 4 - （8，9）; 和氢化物，（PCN- 1）PtH（16）配合物。复合物的结构4，6，8，10，11，和12分别通过X射线晶体
• Synthesis, structure and reactivity of NO⁺, NO˙ and NO⁻ pincer PCN-Rh complexes
  作者：Cecilia Mariel Gallego、Carina Gaviglio、Yehoshoa Ben-David、David Milstein、Fabio Doctorovich、Juan Pellegrino

  DOI：10.1039/d0dt00962h

  日期：——

  coordinate to the metal center. Redox reactivity both of (3+) and of that of its five-coordinate derivatives (2) and [Rh(PCN)(NO)(CH3CN)]+ (4+) was found to distinguish itself from analogous PCP complexes due to a relative stabilization of higher oxidation states. Oxidation of these three complexes was studied by FTIR spectroelectrochemistry. Reduction of complex (3+) to yield a short-lived RhNO}9 species

  描述了钳型线性亚硝酰基络合物[Rh（P t Bu 2 CN Et 2）（NO）] +（3 +）的合成。通过FTIR，NMR，循环伏安法和X射线晶体学对产物和所有涉及的中间体进行了充分表征。在获得（尝试3 +从）其氯化的前体的Rh（PCN）（NO）Cl（上2）表明，该配合物离子的相对稳定由BARF引入-抗衡阴离子，如其它抗衡-PF 6 -，BF 4 -和triflate-证明与金属中心协调。两者的氧化还原反应性3 +）及其五坐标导数（2）和[Rh（PCN）（NO）（CH 3 CN）] +（4 +）可以将其与类似的PCP配合物区分开，因为它相对稳定较高的氧化态。通过FTIR光谱电化学研究了这三种配合物的氧化。还进行了复合物（3 +）的还原反应，以生成短寿命的RhNO} 9物种[Rh（PCN）（NO）]˙（3˙）。事实证明，络合物（3˙）能够激活芳基卤化物中的碳-卤素键，其方式与其PCP类似物非常相似。复杂（3
• Aromatic PCN Palladium Pincer Complexes. Probing the Hemilability through Reactions with Nucleophiles
  作者：André Fleckhaus、Abdelrazek H. Mousa、Nasir Sallau Lawal、Nitsa Kiriakidou Kazemifar、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/om501231k

  日期：2015.5.11

  were characterized in solution. The substitution reactions of (PCN)PdCl (4–6) with iodide to form the corresponding iodo complexes (PCN)PdI (7–9) were investigated by use of UV–vis stopped-flow spectrophotometry. The experiments were performed in methanol over a temperature range from 293 to 325 K. The reactions are reversible and were shown to proceed exclusively via the solvento complex in two reversible

  用钯环化一系列非对称PCN钳位配体（1-（3-（（二叔丁基膦基）甲基）苯基）-N，N-二烷基甲胺）生成一系列新的PCN负载的Pd（II）氯配合物，（PCN）的PdCl（4 - 6），其中烷基=甲基，乙基，和ñ丙基，将其充分表征通过NMR光谱法和X射线晶体学。的Ñ，ñ -二甲基络合物4分发生反应用甲基锂，得到相应的甲基和二甲基络合物（PCN）PDME（12）和Li [（PCN）PDME 2 ]（13），无法分离，但已在溶液中进行了表征。（PCN）PdCl（4 – 6）与碘化物的取代反应，形成相应的碘配合物（PCN）PdI（7 – 9）是通过使用紫外可见停止流分光光度法进行研究的。实验是在甲醇中于293至325 K的温度范围内进行的。反应是可逆的，并显示仅通过溶剂配合物在两个可逆的连续步骤中进行。确定了正向和反向反应的激活参数，它们以及反应性趋势一起支持了缔合途径。没有检测到氮供体的置换，总的来说，这表明了钯上配体的半数限制。
• Nitric Oxide Disproportionation Mediated by a Rh Complex with an Asymmetric Pincer Ligand: Spectroscopic Detection of a Dinitrosyl Intermediate
  作者：Cecilia M. Gallego、Yehoshoa Ben‐David、David Milstein、Fabio Doctorovich、Juan Pellegrino

  DOI：10.1002/ejic.202200718

  日期：——

  Disproportionation of nitric oxide mediated by a rhodium complex with an asymmetric pincer ligand PCN was studied. A dinitrosyl intermediate was detected by FTIR monitoring. Its structure was determined by DFT calculations, which showed that hemilability of the amino arm in the PCN ligand is involved in the reaction, thus stabilizing an otherwise elusive intermediate species.

  研究了由具有不对称钳形配体 PCN 的铑配合物介导的一氧化氮的歧化作用。通过 FTIR 监测检测到二亚硝基中间体。它的结构是通过 DFT 计算确定的，这表明 PCN 配体中氨基臂的 hemilability 参与了反应，从而稳定了一个难以捉摸的中间物种。