2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzo[b]thiophene-3-carbaldehyde | 936800-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzo[b]thiophene-3-carbaldehyde
• 英文别名: 2-(phenylethynyl)benzo[b]thiophene-3-carbaldehyde；2-(2-phenylethynyl)-1-benzothiophene-3-carbaldehyde
• CAS: 936800-13-4
• 化学式: C₁₇H₁₀OS
• 分子量: 262.332
• InChiKey: CQTIAFHKVBHZMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzo[b]thiophene-3-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-[(E)-2,3-diphenyl-2-propenyl]benzo[b]thiophen-3-yl cyanide
  参考文献：
  名称：

  从环状的2-氮杂-庚基-2,4-二烯基-6-炔基阴离子开始的重排级联反应的机理研究：苯胺和and庚因衍生物的形成。

  摘要：

  用二异丙基氨基化锂（LDA）对苯并噻吩衍生的炔基亚胺11进行质子化，然后在含水后处理中用ZnCl2醚化物进行重金属化，从而形成ze庚因12。类似地，炔基苯甲二胺1a得到苯并ze庚因13和萘胺14的混合物。烯丙基苯甲腈15a，b在室温下用LDA脱质子后反应生成萘胺16。以类似的方式，亚胺基苄腈17可在LDA处理后通过对腈功能的分子内亲核攻击而转化为4-氨基异喹啉18。通过LDA处理炔基亚胺11制备烯丙基苄腈19a，b。它们通过LDA去质子化和水性后处理进一步转化为氨基二苯并噻吩20。这些不同的转换代表了多步骤反应级联的关键步骤，先前是根据量子化学计算推测的。因此，现在可以通过实验确认这种复杂的重排机制的所有功能。DFT计算结果表明，与锂中间体相比，开环步骤中锌物种的反应性较低。所有新化合物均通过光谱数据进行了全面表征，包括对关键化合物12、19a和20的X射线衍射研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200601491
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2-(phenylethynyl)benzo[b]thiophene 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzo[b]thiophene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  从环状的2-氮杂-庚基-2,4-二烯基-6-炔基阴离子开始的重排级联反应的机理研究：苯胺和and庚因衍生物的形成。

  摘要：

  用二异丙基氨基化锂（LDA）对苯并噻吩衍生的炔基亚胺11进行质子化，然后在含水后处理中用ZnCl2醚化物进行重金属化，从而形成ze庚因12。类似地，炔基苯甲二胺1a得到苯并ze庚因13和萘胺14的混合物。烯丙基苯甲腈15a，b在室温下用LDA脱质子后反应生成萘胺16。以类似的方式，亚胺基苄腈17可在LDA处理后通过对腈功能的分子内亲核攻击而转化为4-氨基异喹啉18。通过LDA处理炔基亚胺11制备烯丙基苄腈19a，b。它们通过LDA去质子化和水性后处理进一步转化为氨基二苯并噻吩20。这些不同的转换代表了多步骤反应级联的关键步骤，先前是根据量子化学计算推测的。因此，现在可以通过实验确认这种复杂的重排机制的所有功能。DFT计算结果表明，与锂中间体相比，开环步骤中锌物种的反应性较低。所有新化合物均通过光谱数据进行了全面表征，包括对关键化合物12、19a和20的X射线衍射研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200601491

文献信息

• Indole as Neutral Leaving Group in Silver Nitrate Induced Cyclization Reactions of<i>N</i>-{2-[Alkynyl(hetero)aryl]methylene}indolin-1-amines for the Synthesis of Annulated Pyridine Derivatives
  作者：Nugzar Ghavtadze、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejoc.200901471

  日期：2010.3

  nitrate in chloroform at 60 °C, electrophilic cyclization reactions to afford annulated pyridine derivatives 4. Mechanistically, the silver(I)-assisted 6-endo-dig ring-closure process of compounds 3 leads to the formation of an intermediate pyridinium cation, which releases - besides the products 4 ― indole as unusual but efficient neutral leaving group after N-N bond cleavage. It is shown that among the

  N-2-[炔基（杂）芳基]亚甲基}吲哚-1-胺 3 在 60 °C 下用硝酸银在氯仿中处理后发生亲电环化反应，得到环状吡啶衍生物 4。 ) 辅助的化合物 3 的 6-endo-dig 闭环过程导致中间体吡啶鎓阳离子的形成，除了产物 4-indole 之外，它还会在 NN 键断裂后释放出不同寻常但有效的中性离去基团。结果表明，在研究的腙中，只有 1-氨基-二氢吲哚衍生的底物 N-2-[炔基（杂）芳基]亚甲基}吲哚-1-胺 3 适合以高产率生产环状吡啶衍生物 4 . 反应可以在空气中进行，甚至可以在反应介质中存在水的情况下进行。由于在反应过程中吲哚被银 (I) 离子氧化，因此需要化学计量的银盐。已应用量子化学计算以获得有关反应机理和关键反应中间体的更多信息。
• 3-(Hetero)aryl-4-indolylamino-α-tetralones by Diastereoselective Internal Redox Cyclization: An “Azaenamine” Conjugate Addition
  作者：Nugzar Ghavtadze、Rishikesh Narayan、Birgit Wibbeling、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/jo200896y

  日期：2011.7.1

  (E)-3-(Hetero)aryl-1-(2-((E)-(indolin-1-ylimino)methyl)phenyl)prop-2-en-1-ones 1 undergo 6-exo-trig cyclization reactions upon treatment with BF3·Me2S in dichloromethane at low temperature to give the tetralones 10 in good yield. This cyclization process can be considered to be an intramolecular Michael-type addition which is accompanied by an internal redox reaction as the indoline fragment is oxidized

  （ë）-3-（杂）芳基- 1-（2 - （（ë） - （二氢吲哚-1-基亚氨基）甲基）苯基）丙-2-烯-1-酮1经历6-外型- trig的环化反应在低温下用二氯甲烷中的BF 3 ·Me 2 S处理后得到四氢萘酮10产量高。该环化过程可以被认为是分子内迈克尔型加成，伴随着内部氧化还原反应，因为二氢吲哚片段被氧化成吲哚，同时氢转移到氮原子N1和迈克尔系统的α-碳原子上。亚胺中心的反应通过经典的羰基反应性发生。该反应是非对映选择性的，并独家提供作为反式-非对映异构体的3，4-二取代的α-四氢萘酮10。根据量子化学计算，反应在动力学控制下进行，其中反式-非对映异构体是动力学上有利的产物，因为与顺式-非对映异构体相比，其具有较低的活化势垒。
• Regioselective Synthesis of Polyheterohalogenated Naphthalenes via the Benzannulation of Haloalkynes
  作者：Dan Lehnherr、Joaquin M. Alzola、Emil B. Lobkovsky、William R. Dichtel

  DOI：10.1002/chem.201503418

  日期：2015.12.7

  control of halide substitution at six of the seven naphthalene positions of 2‐arylnaphthalenes is achieved through the regioselective benzannulation of chloro‐, bromo‐, and iodoalkynes. The modularity of this approach is demonstrated through the preparation of 44 polyheterohalogenated naphthalene products, most of which are difficult to access through known naphthalene syntheses. The outstanding regioselectivity

  通过氯，溴和碘炔的区域选择性苯环烷基化，可以实现2-芳基萘七个萘位置中六个位置上卤化物取代的独立控制。该方法的模块化通过制备44种多卤代萘产品得到了证明，其中大多数产品都难以通过已知的萘合成方法获得。对于许多实例，反应的出色区域选择性既可以预测，也可以通过单晶X射线衍射明确证明。这种合成方法能够使用已建立的交叉偶联方法快速制备准备进一步衍生化的复杂芳香族体系。
• PRODUCTION AND USE OF ZINC AMIDES
  申请人：Knochel Paul

  公开号：US20110288296A1

  公开（公告）日：2011-11-24

  The application relates to a reagent of the general formula R 1 R 2 N—ZnY LiY  (I) wherein R 1 , R 2 are, independently, selected from H, substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl containing one or more heteroatoms, linear, branched or cyclic, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, alkynyl, or silyl derivatives thereof; and R 1 and R 2 together can be part of a cyclic or polymeric structure; and wherein at least one of R 1 and R 2 is other than H; Y is selected from the group consisting of F; Cl; Br; I; CN; SCN; NCO; Halo n , wherein n=3 or 4 and Hal is selected from Cl, Br and I; NO 3 ; BF 4 ; PF 6 ; H; a carboxylate of the general formula R X CO 2 ; an alcoholate of the general formula OR X ; a thiolate of the general formula SR X ; R X P(O)O 2 ; or SCOR X ; or SCSR X ; O n SR x ; wherein n=2 or 3; or NO n , wherein n=2 or 3; and a derivative thereof; wherein R x is a substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl containing one or more heteroatoms, linear, branched or cyclic, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, alkynyl, or derivatives thereof, or H; or as adduct with a solvent; as well as to the preparation and use thereof. 34

  该申请涉及一种通式为R1R2N—ZnY LiY（I）的试剂，其中R1、R2分别选择自H、取代或未取代的含有一个或多个杂原子的芳基或杂环烷基，线性、支链或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基或其硅基衍生物；R1和R2可以一起构成一个环状或聚合结构；其中至少一个R1和R2不是H；Y选择自F、Cl、Br、I、CN、SCN、NCO、Halon，其中n=3或4，Halon选择自Cl、Br和I；NO3；BF4；PF6；H；通式为RXCO2的羧酸根；通式为ORX的醇根；通式为SRX的硫醇根；RXP（O）O2；或SCORX；或SCSRX；OnSRx；其中n=2或3；或NOn，其中n=2或3；及其衍生物；其中RX是取代或未取代的含有一个或多个杂原子的芳基或杂环烷基，线性、支链或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基或其衍生物，或H；或作为溶剂的加合物；以及其制备和用途。
• TMPZnCl·LiCl: A New Active Selective Base for the Directed Zincation of Sensitive Aromatics and Heteroaromatics
  作者：Marc Mosrin、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol900342a

  日期：2009.4.16

  polyfunctional aryl and heteroaryl zinc reagents were efficiently prepared in THF via direct zincation using TMPZnCl·LiCl, a new exceptionally mild and efficient base. Activated arenes and heteroarenes are metalated at room temperature. Remarkably, sensitive functions such as an aldehyde as well as a nitro group are tolerated, expanding significantly the scope of directed metalations.

  通过使用新型特温和高效的碱TMPZnCl·LiCl进行直接锌化，可以在THF中有效地制备各种多官能芳基和杂芳基锌试剂。活化的芳烃和杂芳烃在室温下被金属化。显着地，敏感的功能（如醛和硝基）是可以接受的，从而大大扩展了定向金属化的范围。