(5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)azabicyclo[4.3.0]nonan-2-one | 494225-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)azabicyclo[4.3.0]nonan-2-one
• 英文别名: (8R,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-5-one
• CAS: 494225-06-8
• 化学式: C₁₄H₂₇NO₂Si
• 分子量: 269.459
• InChiKey: ZHURZAAEJHLODG-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)azabicyclo[4.3.0]nonan-2-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(diethoxyphosphoryl)aza-bicyclo[4.3.0]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Pumiliotoxin 251D 的全合成

  摘要：

  通过将侧链连接到适当功能化的核心吲哚嗪酮衍生物，已经实现了 pumiliotoxins 的会聚全合成。使用醛醇型加成缩合策略，旨在提供环外双键的立体选择性生成，没有给出令人满意的结果。选择的方法是霍纳烯化。最初，反应物核心吲哚里西酮通过酰胺烯醇化物的形成、烯醇磷酸酯的生成和最终的磷酸酯-膦酸酯迁移转化为 α 膦酰胺。酰胺基膦酸酯顺利地经历了霍纳型烯化，以允许在环外双键中成功引入具有高 Z 选择性的侧链。类似地，膦酸酯的引入和随后的烯化可以作为一锅法进行。内酰胺功能的最终还原去除提供了 (-)-8-epi-pumiliotoxin 209 F 和 (+)-pumiliotoxin 251 D。通过 X 射线分析证实了 pumiliotoxin 251 D 的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3315::aid-ejoc3315>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6R)-1-benzyl-3-chloro-5,6-epoxyazonan-2-one 在 palladium hydroxide - carbon 咪唑 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 174.0h， 生成 (5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)azabicyclo[4.3.0]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxins 双环核心的合成

  摘要：

  从 L-(-)-脯氨酸开始，通过 9 到 11 个步骤合成了 pumiliotoxins 的双环核心。这种手性池起始材料最初通过标准操作转化为旋光的 2-乙烯基吡咯烷。第一个关键步骤允许通过两性离子氮杂-克莱森重排产生九元环内酰胺。发现 1,4 手性转移很低，但氮酮的双键是在平面 S 排列中以排他的反式构型产生的。由此获得的非对映异构体混合物立即环氧化；平面手征信息可以完全用于建立新的立体中心。随后在氢解条件下的闭环导致形成具有确定构型桥头的双环核。该材料的羟基可以作为 TBS 醚进行保护，或者通过一系列 Swern 氧化和随后的甲基格氏加成得到具有低 C8 非对映选择性的完整双环骨架。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3304::aid-ejoc3304>3.0.co;2-a

文献信息

• Synthesis of the Bicyclic Core of Pumiliotoxins
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan-W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3304::aid-ejoc3304>3.0.co;2-a

  日期：2002.10

  The bicyclic core of the pumiliotoxins was synthesized in nine to eleven steps starting from L-(−)-proline. This chiral pool starting material was initially converted into an optically active 2-vinylpyrrolidine by standard operations. The first key step allowed the generation of a nine-membered ring lactam by means of a zwitterionic aza-Claisen rearrangement. The 1,4 chirality transfer was found to

  从 L-(-)-脯氨酸开始，通过 9 到 11 个步骤合成了 pumiliotoxins 的双环核心。这种手性池起始材料最初通过标准操作转化为旋光的 2-乙烯基吡咯烷。第一个关键步骤允许通过两性离子氮杂-克莱森重排产生九元环内酰胺。发现 1,4 手性转移很低，但氮酮的双键是在平面 S 排列中以排他的反式构型产生的。由此获得的非对映异构体混合物立即环氧化；平面手征信息可以完全用于建立新的立体中心。随后在氢解条件下的闭环导致形成具有确定构型桥头的双环核。该材料的羟基可以作为 TBS 醚进行保护，或者通过一系列 Swern 氧化和随后的甲基格氏加成得到具有低 C8 非对映选择性的完整双环骨架。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxin 251D
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan-W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3315::aid-ejoc3315>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The convergent total synthesis of pumiliotoxins by attachment of the side chain to a suitably functionalized core indolizidinone derivative has been achieved. The use of an aldol-type addition condensation strategy, intended to provide for the stereoselective generation of the exocyclic double bond, gave no satisfactory results. The method of choice was a Horner olefination. Initially, the reactant

  通过将侧链连接到适当功能化的核心吲哚嗪酮衍生物，已经实现了 pumiliotoxins 的会聚全合成。使用醛醇型加成缩合策略，旨在提供环外双键的立体选择性生成，没有给出令人满意的结果。选择的方法是霍纳烯化。最初，反应物核心吲哚里西酮通过酰胺烯醇化物的形成、烯醇磷酸酯的生成和最终的磷酸酯-膦酸酯迁移转化为 α 膦酰胺。酰胺基膦酸酯顺利地经历了霍纳型烯化，以允许在环外双键中成功引入具有高 Z 选择性的侧链。类似地，膦酸酯的引入和随后的烯化可以作为一锅法进行。内酰胺功能的最终还原去除提供了 (-)-8-epi-pumiliotoxin 209 F 和 (+)-pumiliotoxin 251 D。通过 X 射线分析证实了 pumiliotoxin 251 D 的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)