3-bromo-benzo[b]thiophene-2-carboxylic acid phenylamide | 853328-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-benzo[b]thiophene-2-carboxylic acid phenylamide
• 英文别名: 3-bromo-N-phenylbenzo[b]thiophene-2-carboxamide；3-Bromo-N-phenyl-1-benzothiophene-2-carboxamide
• CAS: 853328-52-6
• 化学式: C₁₅H₁₀BrNOS
• 分子量: 332.221
• InChiKey: ABKMCGWLOOCDPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-benzo[b]thiophene-2-carboxylic acid phenylamide 在 palladium diacetate 、 三(2-呋喃基)膦 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到6-phenyl-6H-5,8-dithia-6-azaindeno[2,1-c]fluoren-7-one
  参考文献：
  名称：

  一种简单的催化合成缩合吡啶酮的邻溴芳基甲酰胺，涉及通过钯环的 ipso 取代

  摘要：

  据报道，使用 Pd(OAc)2/TFP 作为催化剂，在 105 摄氏度的 DMF 中使用 K2CO3 作为碱，从邻溴芳族甲酰胺催化合成缩合吡啶酮。在这些条件下，发生了前所未有的反应序列，导致在 23 -86% 的收率。所提出的途径通过钯环催化的溴酰胺均偶联进行，然后与带有氨基羰基的碳原子发生分子内碳 - 氮键形成反应，在钯催化下很容易消除。

  DOI：

  10.1021/ja0566127
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯并噻吩-2-羧酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-bromo-benzo[b]thiophene-2-carboxylic acid phenylamide
  参考文献：
  名称：

  一种简单的催化合成缩合吡啶酮的邻溴芳基甲酰胺，涉及通过钯环的 ipso 取代

  摘要：

  据报道，使用 Pd(OAc)2/TFP 作为催化剂，在 105 摄氏度的 DMF 中使用 K2CO3 作为碱，从邻溴芳族甲酰胺催化合成缩合吡啶酮。在这些条件下，发生了前所未有的反应序列，导致在 23 -86% 的收率。所提出的途径通过钯环催化的溴酰胺均偶联进行，然后与带有氨基羰基的碳原子发生分子内碳 - 氮键形成反应，在钯催化下很容易消除。

  DOI：

  10.1021/ja0566127

文献信息

• Palladium-Catalyzed 6-<i>endo</i>-Selective Oxycyclization-Alkene Addition Cascades of<i>ortho</i>-Alkynylarylcarboxamides and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Youssef Madich、Rosana Álvarez、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1002/ejoc.201500797

  日期：2015.10

  cyclization–coupling cascade reactions between ortho-alkynylarylcarboxamides and methyl vinyl ketone or acrylaldehyde are described. An initial 6-endo-oxypalladation of the triple bond is followed by a C–C coupling to give structurally diverse isochromenimines (and related heterosubstituted derivatives), in which the α,β-unsaturated carbonyl moiety is incorporated as an alkyl-type exocyclic side chain. The coupling

  描述了邻炔基芳基甲酰胺和甲基乙烯基酮或丙烯醛之间的区域选择性和化学选择性钯催化的环化偶联级联反应。三键的初始 6-endo-oxypalladation 之后是 C-C 偶联，得到结构多样的异色亚胺（和相关的杂取代衍生物），其中 α,β-不饱和羰基部分作为烷基型环外侧结合链。偶联产物的产率为 76-97%（平均产率为 86%），没有受到 Heck 或其他区域化学途径的显着干扰。与相关案例相比，这些级联反应不需要使用质子溶剂和过量的卤化物添加剂，
• A Practical Protocol for Three-Component, One-Pot, Stepwise Sonogashira-Heterocyclization-Heck Couplings
  作者：Rosana Alvarez、José Aurrecoechea、Youssef Madich、J. Denis、Aitor Ortega、Claudio Martínez、Abdellatif Matrane、Larbi Belachemi、Angel de Lera

  DOI：10.1055/s-0033-1338873

  日期：——

  A three-component, one-pot, stepwise Sonogashira-heterocyclization-Heck-coupling process was developed starting from either haloarenecarboxamides, halophenols or haloanilines, terminal alkynes and electron-deficient alkenes. Cyclic imidate-, benzofuran-, or indole-type products are obtained, respectively, in useful yields, being typically better than those obtained with isolation of the intermediate Sonogashira adducts. Very high 6-endo selectivity is maintained with imidate-type coupling products despite the presence of copper salts carried over from the Sonogashira coupling.