1,3,4,6,8-pentamethylazulene | 169527-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,4,6,8-pentamethylazulene
• CAS: 169527-51-9
• 化学式: C₁₅H₁₈
• 分子量: 198.308
• InChiKey: UKNGROIKANRMOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6,8-pentamethylazulene 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到3,4,6,8-tetramethylazulene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  羟甲基和烷基取代的azulenes与二氧化锰的反应†

  摘要：

  结果表明，2-（羟甲基）-1- methylazulenes 6是由活化的MnO被氧化2在CH 2氯2在室温至相应的薁-1,2- dicarbaldehydes 7（方案2）。MnO 2氧化反应扩展至1-甲基和/或3-甲基取代的天青烯导致以优异的产率形成相应的氮杂-1-碳醛（方案3）。不对称取代的1,3-二甲基薁的（反应比照15在方案4）用的MnO 2仅显示出很小的化学选择性。但是，所观察到的形成的等距的氮杂-1-苯甲醛的比率与天青石的HOMO中的轨道系数的大小一致。在室温下，愈创木烯（18）与MnO 2在二恶烷/ H 2 O中的反应主要得到预期的甲醛19。然而，它伴随着氮杂二酮20和21（方案5）。脱甲基化合物20的前体是甲醛19。同样地，7-异丙基-4-甲基丙二氮烯的MnO 2反应（22）以及4,6,8 trimethylazulene（的24导致了相应薁-1,5-二酮和甘菊环-1,7-二酮的混合物的形成）20

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780603
• 作为产物：
  描述：

  1,4,6,8-tetramethylazulene 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 1,3,4,6,8-pentamethylazulene
  参考文献：
  名称：

  高度烷基化的安祖烯与乙二甲酸二甲酯的热反应：HOMO（Azulene ）与SHOMO（Azulene）对照在主要热加成步骤中的反应

  摘要：

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750803

文献信息

• Excursion to the World of Heptacyclic Compounds Made of Azulenes and Acetylenedicarboxylates
  作者：Yi Chen、Erja Lehto、Peter Uebelhart、Anthony Linden、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201500082

  日期：2015.7

  Azulenes and acetylenedicarboxylates react under acid catalysis (Brønsted or Lewis) and form (2aRS,8aSR)‐2a,8a‐dihydrocyclopenta[cd]azulene‐1,2‐dicarboxylates as intermediate products, which then dimerize by central bond‐formation between C(2a1) and C(2′a1) and various peripheral C,C′‐atoms of the dihydroazulene fragments, depending on the substituents present. The reactions are often accompanied by

  Azulenes和炔二羧酸酯在酸催化下（Brønsted或Lewis）反应并形成（2a RS，8a SR）-2a，8a-dihydrocyclopenta [ cd ] azulene-1,2-二羧酸酯作为中间产物，然后通过中心键之间的二聚作用而二聚C（2a 1）和C（2'a 1）以及二氢氮杂烯片段的各种外围C，C'-原子，具体取决于存在的取代基。这些反应通常伴随有副产物的形成，例如2-（azulen-1-基）富马酸酯和马来酸酯，以及其他由主要中间体的H-移位引起的副产物。两个四氢环戊并[之间H-位移CD还发现了七环结构的] azulene部分。
• Radical Anions of Polyalkylazulenes: An ESR and ENDOR Study
  作者：Rainer Bachmann、Clemens Burda、Fabian Gerson、Markus Scholz、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19940770523

  日期：1994.8.10

  Proton-hyperfine data are reported for the radical anions generated from azulene (1) and its alkyl derivatives 2–11 in 1,2-dimethoxyethane both ‘chemically’ with K and electrolytically. The alkyl derivatives are 1,3-dimethyl- (2), 5,7-dimethyl- (3), 1,3,5,7-tetramethyl- (4), 2-methyl- (5), 4,6,8-trimethyl- (6), 2,4,6,8-tetramethyl-(7), 1,3,4,6,8-pentamethyl- (8), 1,3,4,8-tetramethyl-6-propyl- (9),

  质子超精细数据报道从薁（产生的自由基阴离子1）及其烷基衍生物2 - 11 1,2-二甲氧基乙烷与K和电解两个“化学”。烷基衍生物是1,3-二甲基-（2），5,7-二甲基-（3），1,3,5,7-四甲基-（4），2-甲基-（5），4,6， 8-三甲基-（6），2,4,6,8-四甲基-（7），1,3,4,6,8-五甲基-（8），1,3,4,8-四甲基-6-丙基-（9），6-（叔丁基）-1,3,4,8-四甲基-（10）和1,2,3,4,6,8-六甲基methyl （11）。奇数中心μ= 1、3、5和7处的烷基取代基会将π自旋种群从七元环转移到五元环，而偶数中心μ= 4、6处的烷基取代基和8对π自旋分布起相反的作用。
• Thermal Reaction of Azulenes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Richard Hunziker、David Sperandio、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780322

  日期：1995.5.10

  (cf. Scheme 2) was not observed. Similarly, benz[a]azulene (25) yielded in supercritical CO2 (150°/170 bar) in the presence of 4 equiv. of ADM dimethyl benzo[d]heptalene-6,7-dicarboxylate (29; 30%) and dimethyl benzo[a]cyclopent[cd]azulene-1,2-dicarboxylate (28; 22%; Scheme 5). The reaction of 5,9-diphenylbenz[a]azulene (26) and ADM in supercritical CO2 (100°/150 bar) gave the corresponding benzo[d]heptalene-6

  1,3,4,6,8-五甲基az（9），当在4当量存在下于150 bar的超临界CO 2中于100°加热时。炔二羧酸二甲酯（ADM）的形成导致16％的3,5,6,8,10-五甲基庚二烯-1,2-二羧酸二甲酯12a和其双键转移异构体12b的1：1混合物的形成以及4％的相应的氮杂1,2-二羧酸13（方案4）。没有观察到[1 + 2]加合物11的形成（参见方案2）。同样，在超临界CO 2中生成苯并[ a ] azulene（25）（150°/ 170 bar）在4当量的情况下 制备ADM二甲基苯并[ d ]庚烯-6，7-二羧酸酯（29； 30％）和二甲基苯并[ a ]环戊[ cd ]]并1,2-二羧酸二甲酯（28； 22％；方案5）。5,9-二苯基苯并[ a ] azulene（26）和ADM在超临界CO 2（100°/ 150 bar）中的反应得到相应的苯并[ d ]庚二烯-6,7-二羧酸31（22％）和二甲基5
• Hunziker Richard, Sperandio David, Hansen Hans-Juergen, Helv. chim. acta, 78 (1995) N 3, S 772-777
  作者：Hunziker Richard, Sperandio David, Hansen Hans-Juergen

  DOI：——

  日期：——