2-[2'-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinano)]-2,3-didehydrothiolane | 849148-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-[2'-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinano)]-2,3-didehydrothiolane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinanyl-2,3-didehydro-thiolane；2-(2,3-Dihydrothiophen-5-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide；2-(2,3-dihydrothiophen-5-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 2-oxide
• CAS: 849148-26-1
• 化学式: C₉H₁₅O₃PS
• 分子量: 234.256
• InChiKey: VKHWZRSIOPTLRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2'-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinano)]-2,3-didehydrothiolane 在 sodium periodate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到2-[2'-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinano)]-2,3-didehydrothiolane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  硫烷系列中α-亚磺酰基膦酸酯的不对称合成

  摘要：

  通过非对映选择性S-氧化和使用手性恶唑烷的动力学拆分，获得了一系列对映体富集的2-膦酰硫杂环戊烷亚砜。用相同的氧化剂对相应的2-膦酰基-2,3-二氢呋喃酮进行对映选择性氧化，得到相应的亚砜，其ee最高可达98％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.019
• 作为产物：
  描述：

  2-[2'-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinano)]thiolane 1-oxide 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以96%的产率得到2-[2'-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinano)]-2,3-didehydrothiolane
  参考文献：
  名称：

  硫烷系列中α-亚磺酰基膦酸酯的不对称合成

  摘要：

  通过非对映选择性S-氧化和使用手性恶唑烷的动力学拆分，获得了一系列对映体富集的2-膦酰硫杂环戊烷亚砜。用相同的氧化剂对相应的2-膦酰基-2,3-二氢呋喃酮进行对映选择性氧化，得到相应的亚砜，其ee最高可达98％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.019

文献信息

• Asymmetric Syntheses of α-Sulfinylphosphonates in the Thiolane Series
  作者：Mihaela Gulea、Piotr Kielbasinski、Marian Mikolajczyk、Piotr Lyzwa、Serge Masson

  DOI：10.1080/10426500590913104

  日期：2005.3.2

  β-ethylenic sulfoxides, which in turn can be used as asymmetric dienophiles or Michael acceptors.1 The first enantioselective synthesis of a 1-oxo 2-phosphonothiolane 2 had already been achieved via the [2,3]-sigmatropic rearrangement of the carbanion derived from di(-)-menthyl (allylsulfanyl)methanephosphonate.2 We now describe more direct and general ways to prepare nonracemic sulfoxides of the same

  对映纯的 α-亚磺酰基膦酸酯是用于生成 α,β-烯属亚砜的有用手性烯烃化试剂，后者又可用作不对称亲二烯体或迈克尔受体。 1 1-氧代 2-膦酰硫烷 2 的第一个对映选择性合成已经通过对衍生自二（-）-薄荷基（烯丙基硫烷基）甲烷膦酸酯的碳负离子进行 [2,3]-σ 重排实现。2 我们现在描述通过涉及不对称的方法制备同一系列的非外消旋亚砜的更直接和通用的方法外消旋或非手性硫杂环戊烷的氧化。当外消旋 2-膦酰硫杂环戊烷 1（R = 乙基，异丙基，2,2-二甲基丙烷-1,3-二基），由 1-氧代硫杂环戊烷通过普默勒磷酸化反应制备，3 用二分之一当量的 (+)- (2S, 8aR)-8,8-二氯-樟脑磺酰氧氮丙啶，观察到硫烷 1 的对映异构体之一的优先氧化，以及反式亚砜 2 的非对映选择性形成，导致对映体富集 1 和 2（ee ~ 75%，R = iPr）2-Phosphono-2,3-在Pumme
• Michael addition to a chiral non-racemic 2-phosphono-2,3-didehydrothiolane S-oxide
  作者：Mihaela Gulea、Małgorzata Kwiatkowska、Piotr Łyżwa、Remi Legay、Annie-Claude Gaumont、Piotr Kiełbasiński

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.034

  日期：2009.2

  The Michael addition of selected sulfur and nitrogen nucleophiles to a chiral non-racemic 2-phosphono2,3-didehydrothiolane S-oxide is fully diastereoselective. The enantiomeric excesses of the adducts obtained could be determined by P-31 NMR spectroscopy using (R)-(+)-tert-butyl(phenyl)phosphinothioic acid as a chiral solvating agent. The addition of thiophenol was monitored by P-31 NMR spectroscopy which made it possible to observe the formation and evolution of the kinetic and thermodynamic adducts in the reaction mixture. The structures of both enantiomeric thiophenol adducts have been determined by X-ray analysis. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric synthesis of α-sulfinylphosphonates in the thiolane series
  作者：Piotr Kielbasinski、Piotr Lyzwa、Marian Mikolajczyk、Mihaela Gulea、Margareth Lemarié、Serge Masson

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.019

  日期：2005.2

  A series of enantiomerically enriched 2-phosphonothiolane sulfoxides were obtained by diastereoselective S-oxidation combined with kinetic resolution using a chiral oxaziridine. Enantioselective oxidation of the corresponding 2-phosphono-2,3-didehydrothiolanes with the same oxidizing agent led to the corresponding sulfoxides with ee up to 98%.

  通过非对映选择性S-氧化和使用手性恶唑烷的动力学拆分，获得了一系列对映体富集的2-膦酰硫杂环戊烷亚砜。用相同的氧化剂对相应的2-膦酰基-2,3-二氢呋喃酮进行对映选择性氧化，得到相应的亚砜，其ee最高可达98％。