6-tert-butyl-1,4,5,6-tetrahydro-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one | 148950-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-tert-butyl-1,4,5,6-tetrahydro-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one
• 英文别名: 2,5-dihydro-2,4-diphenyl-6-tert-butyl-1,2,4,5-tetrazinan-3(2H)-one；6-Tert-butyl-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
• CAS: 148950-68-9
• 化学式: C₁₈H₂₂N₄O
• 分子量: 310.399
• InChiKey: PKMODUJVZYVDOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-tert-butyl-1,4,5,6-tetrahydro-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one 在 tetrakis(4-methylphenyl)hydrazine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以28%的产率得到3-tert-butyl-1,5-diphenyl-6-oxoverdazyl
  参考文献：
  名称：

  Verdazyls。第33部分。对6-氧代和6-硫代过氧叠氮基的EPR和ENDOR研究。1,3,5-三苯基-6-氧过氧叠氮基和3-叔丁基-1,5-二苯基-6-硫代过氧叠氮基的X射线分子结构

  摘要：

  通过相应的1、4、5、6-6-四氢-1、2、4、5-5-四嗪3的脱氢反应，可以直接制备一系列6-氧过二唑2b - h和6-thioxoverdazyls 3a - c和3e - h。（2 H）-ones 5b – h和硫酮7a – c和7e – h与二氧化铅，六氰合铁酸钾（III）或双（4-甲基苯基）-氨基。X射线分析揭示了氧杂过二唑2a几乎是平面的Verdazyl骨架，而thioxoverdazyl 3f呈现平底船形态。在后者中，由于大量的硫，N-苯基基团被大大扭曲出维达唑环的平面。深色自由基的电子吸收光谱在可见光区域显示特征带，λmax为1，范围为445至608 nm。EPR，ENDOR和2 H NMR研究已经完成了对所有超精细偶合常数的完整分析和完全赋值。具有在C（3）和C（6）处的节点的6-氧代-2-和6-硫代氧-凡达唑3的π-SOMO主要限于维达唑基环的氮。将自旋离域化为N-苯基

  DOI：

  10.1039/p29930000535
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylpropanal phenylhydrazone 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.52h， 生成 6-tert-butyl-1,4,5,6-tetrahydro-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Verdazyls。第33部分。对6-氧代和6-硫代过氧叠氮基的EPR和ENDOR研究。1,3,5-三苯基-6-氧过氧叠氮基和3-叔丁基-1,5-二苯基-6-硫代过氧叠氮基的X射线分子结构

  摘要：

  通过相应的1、4、5、6-6-四氢-1、2、4、5-5-四嗪3的脱氢反应，可以直接制备一系列6-氧过二唑2b - h和6-thioxoverdazyls 3a - c和3e - h。（2 H）-ones 5b – h和硫酮7a – c和7e – h与二氧化铅，六氰合铁酸钾（III）或双（4-甲基苯基）-氨基。X射线分析揭示了氧杂过二唑2a几乎是平面的Verdazyl骨架，而thioxoverdazyl 3f呈现平底船形态。在后者中，由于大量的硫，N-苯基基团被大大扭曲出维达唑环的平面。深色自由基的电子吸收光谱在可见光区域显示特征带，λmax为1，范围为445至608 nm。EPR，ENDOR和2 H NMR研究已经完成了对所有超精细偶合常数的完整分析和完全赋值。具有在C（3）和C（6）处的节点的6-氧代-2-和6-硫代氧-凡达唑3的π-SOMO主要限于维达唑基环的氮。将自旋离域化为N-苯基

  DOI：

  10.1039/p29930000535

文献信息

• Effect of the C(3)-Substituent in Verdazyl Radicals on their Profluorescent Behavior
  作者：Steffen Eusterwiemann、Hellmut Eckert、Cristian A. Strassert、Nikos L. Doltsinis、Constantin G. Daniliuc、Carsten C Doerenkamp、Sina Klabunde、Linda Stegemann、David Matuschek、Armido Studer

  DOI：10.2533/chimia.2016.172

  日期：——

  Methods for the detection of reactive intermediates such as transient radicals are important in organic chemistry, polymer chemistry, biology or medicine. Along these lines we recently reported that 1,5-diphenyl-6-oxo verdazyl radicals can be used as fluorescent spin sensors. In situ generated C-centered radicals are efficiently trapped by the verdazyls, which in turn undergo transformation from a paramagnetic non-fluorescent state to a diamagnetic fluorescent state. Whereas the N-phenyl substituent in the spin probes is of high importance for obtaining profluorescent behavior, the effect of the C(3)-substituent has not been investigated to date. We herein present the synthesis and characterization of various 1,5-diphenyl-6-oxo-verdazyl radicals bearing differently hybridized C-substituents at the C(3) position. Steady-state and time-resolved fluorescence spectroscopy in solution and in the solid state along with time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations reveal that a C(3)-aryl substituent is crucial for obtaining fluorescence after spin trapping. In addition, it is shown that the emission wavelength of the C(3)-aryl substituted verdazyl derivatives can be tuned by selective destabilization of the HOMO and the LUMO.

  检测反应中间体（如瞬态自由基）的方法在有机化学、聚合物化学、生物学或医学中非常重要。沿着这些方向，我们最近报告了1,5-二苯基-6-氧代噻唑基自由基可以用作荧光自旋传感器。原位产生的C-中心自由基可以被噻唑基有效地捕获，从而使其从顺磁非荧光态转化为抗磁荧光态。尽管自旋探针中的N-苯基取代基对于获得前荧光行为至关重要，但C(3)-取代基的影响尚未得到研究。我们在此介绍了在C(3)位置带有不同杂化C取代基的各种1,5-二苯基-6-氧代噻唑基自由基的合成和表征。在溶液和固态中进行的稳态和时间分辨荧光光谱学以及时间相关密度泛函理论（TDDFT）计算表明，C(3)-芳基取代基对于在自旋捕获后获得荧光至关重要。此外，还表明C(3)-芳基取代的噻唑基衍生物的发射波长可以通过选择性破坏HOMO和LUMO来调节。
• Cooperative Magnetism in Crystalline <i>N</i> -Aryl-Substituted Verdazyl Radicals: First-Principles Predictions and Experimental Results
  作者：Steffen Eusterwiemann、Thomas Dresselhaus、Carsten Doerenkamp、Oliver Janka、Oliver Niehaus、Anja Massolle、Constantin G. Daniliuc、Hellmut Eckert、Rainer Pöttgen、Johannes Neugebauer、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.201700988

  日期：2017.5.2

  varying the substituent on the N‐aryl ring may appear small, the effects upon the structural parameters controlling intermolecular magnetic coupling interactions are strong, resulting in a wide spectrum of cooperative magnetic behavior. The non‐substituted 1,5‐diphenyl‐tert‐butyl‐6‐oxo‐verdazyl radical features a ferromagnetic one‐dimensional spin ladder type magnetic network—an extremely rarely observed

  我们通过磁化率测量与量子化学计算相结合，报告了一系列八个在C（3）位置含叔丁基的二芳基-6-氧代-verdazyl自由基的晶体结构和磁性能第一原则自下而上的方法。后一种方法可以对固态结构与磁性能之间的相关性进行定性预测和详细分析。尽管通过改变N上的取代基来扰乱分子结构-芳基环可能看起来很小，对控制分子间磁耦合相互作用的结构参数的影响很强，从而产生了广泛的协同磁行为。未取代的1,5-二苯基叔丁基6-丁基-6-氧-叔氮基自由基具有铁磁一维自旋阶梯型磁网络，这是很少见到的对苯二氮基自由基的现象。通过改变苯基上的取代基，获得了具有广泛不同磁性图案的不同非结构化合物，这些磁性图案从线性和锯齿形的一维链到潜在的二维网络，我们可以据此预测与实验定性一致的磁化率数据。并显示出对分子堆积效应的高度敏感性。本研究提高了有机基自由基体系中固态结构和磁性之间的基本理解。