2-(thiophenyl-2-yl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile | 188481-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(thiophenyl-2-yl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile
• 英文别名: (2S)-2-thiophen-2-yl-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 188481-46-1
• 化学式: C₉H₁₃NOSSi
• 分子量: 211.36
• InChiKey: LTECKCSGCDETOR-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(thiophenyl-2-yl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (2S)-2-羟基-2-(2-噻吩基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  Zr 基 UiO-68 金属有机框架中非手性接头与手性接头的受控交换

  摘要：

  开发用于广泛不对称反应的高度稳健的多相催化剂一直是一个令人感兴趣的主题，但它仍然是一个合成挑战。在这里，我们证明了具有潜在酸不稳定手性催化剂的高度稳定的金属有机骨架 (MOF) 可以通过合成后交换合成。通过一步或两步配体交换，一系列具有相同或不同金属中心的不对称金属盐催化剂结合到 Zr 基 UiO-68 MOF 中，形成单和混合 M(salen) 连接体晶体，其中不能通过直接溶剂热合成来完成。由此产生的 MOF 已通过各种技术进行表征，包括单晶 X 射线衍射、N2 吸附、CD 和 SEM/TEM-EDS 映射。单 M(salen) 接头 MOF 是醛的不对称氰基硅烷化、环氧化物的开环、仲醇的氧化动力学拆分和二苯乙烯氧化物的氨解的活性和有效催化剂，混合 M(salen) 接头变体是对连续的不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应具有活性。手性 MOF 催化剂具有高度的对映选择性、完全非均相和可回收

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09606
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 异丙醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(thiophenyl-2-yl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  麻黄碱的噻吩基和呋喃基类似物的立体选择性合成

  摘要：

  描述了分别从（R）-和（S）-氰醇开始的麻黄碱的噻吩基和呋喃类似物的立体选择性合成。在O-三甲基甲硅烷基保护的旋光性氰醇（R）-和（S）-3上添加甲基格氏试剂，然后将所得的亚氨基中间体氢化，得到具有高非对映选择性的赤型-2-氨基醇4。它们的还原甲基化导致对映体纯的噻吩类似物（1 S，2 S）-和（1R，2R）-6a ，（1 R，2 S）-和（1S，2R）-6b以及呋喃类似物（1S，2S）-6c和（1R，2S）-6d麻黄碱。新化合物的生物活性正在研究中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00528-9

文献信息

• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Direct and Post-Synthesis Incorporation of Chiral Metallosalen Catalysts into Metal-Organic Frameworks for Asymmetric Organic Transformations
  作者：Weiqin Xi、Yan Liu、Qingchun Xia、Zijian Li、Yong Cui

  DOI：10.1002/chem.201501486

  日期：2015.9.1

  Two chiral porous metal–organic frameworks (MOFs) were constructed from [VO(salen)]‐derived dicarboxylate and dipyridine bridging ligands. After oxidation of VIV to VV, they were found to be highly effective, recyclable, and reusable heterogeneous catalysts for the asymmetric cyanosilylation of aldehydes with up to 95 % ee. Solvent‐assisted linker exchange (SALE) treatment of the pillared‐layer MOF

  由[VO（SAlen）]衍生的二羧酸盐和二吡啶桥联配体构建了两个手性多孔金属-有机骨架（MOF）。将V IV氧化为V V后，发现它们是高效，可回收和可重复使用的多相催化剂，用于醛的不对称氰基硅烷化反应（ee最高可达95％）  。用[Cr（SAlen）Cl]-或[Al（SAlen）Cl]-二吡啶配体对柱状MOF进行溶剂辅助的接头交换（SALE）处理，导致形成基于混合接头的金属硅铝骨架并引入[Cr（SAlen）]的合成使其可用于不对称环氧化物开环反应中的非均相催化剂。
• Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes by a Lewis Acid/Base Synergistic Catalyst of Chiral Metal Clusters
  作者：Zhen-Zhang Weng、Jing Xie、Kai-Xin Huang、Jun-Ping Li、La-Sheng Long、Xiang-Jian Kong、Lan-Sun Zheng

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03916

  日期：2022.3.7

  the synergistic catalytic effects and associated catalytic mechanisms. In this study, two pairs of chiral lanthanide–transition metal clusters (R)/(S)-Co3Ln2 (Ln = Tb or Dy) were synthesized using Schiff-base ligands [(R)- or (S)-H3L] with multiple Lewis base sites (O sites). The as-prepared (R)/(S)-Co3Ln2 chiral metal clusters exhibited good catalytic functionality in the asymmetric synthesis of chiral

  具有明确晶体结构的金属簇对于研究协同催化效应和相关催化机制非常有用。在这项研究中，使用席夫碱配体 [( R )- 或 ( S )-H合成了两对手性镧系元素-过渡金属簇( R )/( S )-Co 3 Ln 2 (Ln = Tb 或 Dy) 3 L]具有多个路易斯碱基位点（O位点）。所制备的( R )/( S )-Co 3 Ln 2手性金属簇在手性氰醇的不对称合成中表现出良好的催化功能，具有高达 99% 的高转化率和高达 78% 的中高对映体过量值。催化过程遵循( R )/( S )-Co 3 Ln 2的双功能金属簇的机理。，含有路易斯酸位点和路易斯碱位点，分别同时活化醛和三甲基甲硅烷基氰化物。因此，实现了协同催化。不同醛的对映选择性和所得产物的立体化学构型归因于通过簇上的外部手性配体形成空间手性口袋。此外，使用( R )/( S )-Co 3 Ln 2手性金属簇进行的多相不对称氰基化反应在
• Enantioselective trimethylsilylcyanation of some aldehydes promoted by modified sharpless catalyst
  作者：Masahiko Hayashi、Tohru Matsuda、Nobuki Oguni

  DOI：10.1039/c39900001364

  日期：——

  A highly enantioselective method for trimethylsilylcyanation of a variety of aldehydes was developed using a modified Sharpless reagent.

  使用改良的Sharpless试剂开发了一种高度对映体选择性的方法，用于对多种醛进行三甲基甲硅烷基氰化。
• Chiral Covalent Organic Frameworks with High Chemical Stability for Heterogeneous Asymmetric Catalysis
  作者：Xing Han、Qingchun Xia、Jinjing Huang、Yan Liu、Chunxia Tan、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.7b04008

  日期：2017.6.28

  Covalent organic frameworks (COFs) featuring chirality, stability, and function are of both fundamental and practical interest, but are yet challenging to achieve. Here we reported the metal-directed synthesis of two chiral COFs (CCOFs) by imine-condensations of enantiopure 1,2-diaminocyclohexane with C3-symmetric trisalicylaldehydes having one or zero 3-tert-butyl group. Powder X-ray diffraction and

  具有手性、稳定性和功能的共价有机框架 (COF) 具有基本和实际意义，但实现起来仍具有挑战性。在这里，我们报道了通过对映纯 1,2-二氨基环己烷与具有一个或零个 3-叔丁基的 C3 对称三水杨醛的亚胺缩合，金属定向合成两种手性 COF（CCOF）。粉末 X 射线衍射和建模研究以及孔径分布分析表明，基于 Zn(salen) 的 CCOF 具有 AA 堆叠的二维六边形网格网络。与非烷基化类似物相比，在孔壁上掺入叔丁基的 COF 对酸性 (1 M HCl) 和碱性 (9 M NaOH) 条件的化学稳定性显着增强。CCOF 中的 Zn(salen) 模块允许通过合成后金属交换将多元金属安装到框架中。交换后的 CCOF 保持高结晶度和孔隙率，可作为高效且可回收的多相催化剂，用于醛的不对称氰化、Diels-Alder 反应、烯烃环氧化、环氧化物开环和相关的连续反应，ee 高达 97%。