bis(dimethylphosphino)methane monooxide | 333310-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: bis(dimethylphosphino)methane monooxide
• 英文别名: dmpmO；Dimethylphosphorylmethyl(dimethyl)phosphane；dimethylphosphorylmethyl(dimethyl)phosphane
• CAS: 333310-62-6
• 化学式: C₅H₁₄OP₂
• 分子量: 152.113
• InChiKey: AWBTUJBLXQTZLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,6-diisopropylphenylimido)methylrhenium(VII) sulfidedimer 、 bis(dimethylphosphino)methane monooxide 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  从亚氨基甲基r硫化物转移硫的动力学和机理研究。

  摘要：

  双（2,6-二异丙基苯基亚氨基）甲基r（VII）硫化二聚体[CH（3）Re（NAr）（2）]（2）（mu-S）（2）（1）与1：1反应量的膦或烷基异氰化物生成二聚rh（VI）物种[CH（3）Re（NAr）（2）]（2）（mu-S）（2），已在结构上进行了表征。2中的两个rh原子的键合距离为280 pm，比1中的短90 pm。过量的L时，1发生反应生成单体rh（V）络合物CH（3）Re（NAr）（2） L（2）（3A，L = PZ（3），Z =烷基，芳基； 3B，L =异氰酸酯）。关于[1]，3A的形成速率是一阶的，相对于单齿膦浓度，3A的形成速率是二阶的。然而，对于双齿膦，关于膦的顺序下降为1。加入另一种（不可氧化的）配位体，例如吡啶或其衍生物之一，加速3A的形成。在吡啶配体的存在下，相对于膦浓度，该反应是一级的，无论是单齿的还是双齿的。膦与2之间的反应比与1之间的反应慢，这将[CH（3）

  DOI：

  10.1021/ic0255196
• 作为产物：
  描述：

  双(二甲基膦)甲烷 在 氧气 作用下， 生成 bis(dimethylphosphino)methane monooxide
  参考文献：
  名称：

  Karsch,H.H., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1979, vol. 34, p. 31 - 43

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Nitrile Hydration with [Ru(η⁶-<i>p</i>-cymene)Cl₂(PR₂R′)] Complexes: Secondary Coordination Sphere Effects with Phosphine Oxide and Phosphinite Ligands
  作者：Spring Melody M. Knapp、Tobias J. Sherbow、Robert B. Yelle、J. Jerrick Juliette、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om400380j

  日期：2013.7.8

  The rates of nitrile hydration reactions were investigated using [Ru(eta(6)-p-cymene)Cl-2(PR2R')] complexes as homogeneous catalysts, where PR2R' = PMe2(CH2P(O)Me-2), PMe2(CH2CH2P(O)Me-2), PPh2(CH2P(O)Ph-2), PPh2(CH2CH2P(O)Ph-2), PMe2OH, P(OEt)(2)OH. These catalysts were studied because the rate of the nitrile-to-amide,, hydration reacfion was hypothesized to be affected by the position of the io., hydrogen bond accepting group in the secondary coordination sphere of the catalyst. Experiments showed that, the rate of nitrile hydration was fastest when using [Ru(eta(6)-p-cymene)Cl2PMe2OH]: i.e., the catalyst with the hydrogen bond accepting group capable of forming the most stable ring in the transition state of the rate-limiting step. This catalyst is also active at pH 3.5. and at low temperatures-conditions where alpha-hydroxynitriles (cyanohydrins produce less cyanide, a known poison for organometallic nitrile hydration catalysts. The [Ru(eta(6)-p-cymene)Cl2PMe2OH] catalyst completely converts the cyanohydrins glycolonitrile, and, lactonitrile to their corresponding alpha-hydroxyamides faster than previously investigated Catalysts. [Ru(eta(6)-p-cymene)Cl2PMe2OH] is not, however, a good catalyst for acetone cyanohydrin hydration, because it is susceptible to cyanide poisoning. Protecting the -OH group of acetone cyanohydrin was shown to be an effective way to prevent cyanide poisoning, resulting in quantitative hydration of acetone cyanohydrin acetate.