摘要:
邻位取代芳基卤化物氧化加成的速率常数,o-ZCH2-C6H4-X [X = I, Br; Z = OMe, NEt2, N(CH2)5] 到 Pd0(PPh3)4 或 Pd0(dba)(dppp) 从 Pd0(dba)2 和 1 equiv 生成。dppp 的确定。邻位取代的芳基卤化物的氧化加成比相应的未取代或间位取代的芳基卤化物的氧化加成慢。此处研究的邻位取代基不通过活性 Pd0(PPh3)2 或 Pd0(dppp) 复合物的初步络合参与氧化加成。观察到的由邻位取代基引起的减速效应是由于空间位阻和电子供体效应,对于芳基溴化物不如芳基碘化物重要;对于配体 PPh3 和 dppp,邻位取代芳基碘化物比邻位取代芳基溴化物更具反应性。