(S)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 3-(4-chlorophenyl)-3-(phenylthio)propanoate | 1443455-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 3-(4-chlorophenyl)-3-(phenylthio)propanoate
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (S)-3-(4-chlorophenyl)-3-(phenylthio)propanoate；1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl (3S)-3-(4-chlorophenyl)-3-phenylsulfanylpropanoate
• CAS: 1443455-82-0
• 化学式: C₁₈H₁₃ClF₆O₂S
• 分子量: 442.809
• InChiKey: MURMSHAGYKKWDU-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 3-(4-chlorophenyl)-3-(phenylthio)propanoate 在 盐酸 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (R)-3-bromo-3-(4-chlorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  硫化物作为离去基团：烷基苯基硫化物的高度立体选择性溴化。

  摘要：

  提出了一种概念上新颖的对重要合成烷基溴的亲核取代方法。使用分子溴（Br2），在异常温和，无酸和无碱的反应条件下，容易获得的仲苄基和叔烷基苯基硫化物转化为相应的溴化物。这种简单的转化可以以高收率和高纯度分离出对消除敏感的苄基β-溴羰基和腈化合物。值得注意的是，质子官能团（例如酸和醇）是可以容忍的。通过不对称磺胺-迈克尔加成反应很容易制得的对映体富集的苄基β-磺基酯，可产生相应的具有高立体选择性的倒置溴化物，在-40°C时达到完全对映体特异性。显着地，报道的苄基β-溴代酯可以在没有消旋作用的情况下在-20°C下长时间保存。一锅法制备90％ee的γ-叠氮基醇（S）-5证明了其合成潜力。NMR研究表明，最初形成了硫化物溴加合物，而该加合物又与假定的经历C-Br键形成的二溴硫丙烷中间体处于平衡状态。

  DOI：

  10.1039/c9sc03560e
• 作为产物：
  描述：

  对氯肉桂酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-((1R,2R)-2-(3-((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)thioureido)-1,2-diphenylethyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzenesulfonamide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 3-(4-chlorophenyl)-3-(phenylthio)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Asymmetric Sulfa-Michael Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Hexafluoroisopropyl Esters: Expeditious Access to (R)-Thiazesim

  摘要：

  A highly efficient organocatalytic asymmetric SMA reaction of hexafluoroisopropyl alpha,beta-unsaturated esters has been developed. Introducing electron-withdrawing hexafluoroisopropyl ester is crucial to enhancing the electrophilicity of unsaturated esters as SMA acceptors. The catalytic system performs well over a broad scope of alpha,beta-unsaturated esters and diversified thiols and provides facile access to (R)-thiazesim in a one-pot protocol.

  DOI：

  10.1021/ol4015305

文献信息

• Enantiospecific on-water bromination: a mild and efficient protocol for the preparation of alkyl bromides
  作者：Francesco Alletto、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1039/d0gc02855j

  日期：——

  Herein we report the first example of an on-water enantiospecific synthesis of alkyl bromides. This procedure allowed the conversion of secondary activated alkyl sulphides to benzylic alkyl bromides, which were obtained in 80–99% yields. The reaction carried out on enantio-pure sulphides provided the corresponding bromides in high yields and enantioselectivity (up to 92% ee; 94% es) at room temperature

  在本文中，我们报告了烷基溴的水对映体特异性合成的第一个例子。该程序允许将次级活化烷基硫化物转化为苄基烷基溴化物，其收率为80-99％。在室温下，对映体纯的硫化物进行的反应以高收率和对映体选择性（最高92％ee; 94％es）提供了相应的溴化物。与在有机介质中运行的类似程序相比，水上条件显着减少了反应时间。所确定的条件不使用溶剂，不需要控制温度，并且产生了易于分离的光滑有机相，可用于数克规模的进一步合成用途，而无需任何有机萃取。因此，