S-[(2R,3R,4S,6S)-6-[(E)-[(2R,4S,5R,6R)-5-[(2S,4S,5S)-5-[ethyl(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)amino]-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-methyl-6-[(2-nitrophenyl)methoxy]-4-triethylsilyloxyoxan-3-ylidene]amino]oxy-2-methyl-4-triethylsilyloxyoxan-3-yl] 5-iodo-2,3-dimethoxy-4-[(2S,3R,4R,5S,6S)-4-methoxy-6-methyl-3,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-6-methylbenzenecarbothioate | 138785-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: S-[(2R,3R,4S,6S)-6-[(E)-[(2R,4S,5R,6R)-5-[(2S,4S,5S)-5-[ethyl(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)amino]-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-methyl-6-[(2-nitrophenyl)methoxy]-4-triethylsilyloxyoxan-3-ylidene]amino]oxy-2-methyl-4-triethylsilyloxyoxan-3-yl] 5-iodo-2,3-dimethoxy-4-[(2S,3R,4R,5S,6S)-4-methoxy-6-methyl-3,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-6-methylbenzenecarbothioate
• CAS: 138785-14-5
• 化学式: C₈₃H₁₂₈IN₃O₂₁SSi₄
• 分子量: 1775.25
• InChiKey: OJMOVIZNBZVYPR-IMESLYCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.72
• 重原子数：
  113
• 可旋转键数：
  41
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  278
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  23

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-[(2R,3R,4S,6S)-6-[(E)-[(2R,4S,5R,6R)-5-[(2S,4S,5S)-5-[ethyl(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)amino]-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-methyl-6-[(2-nitrophenyl)methoxy]-4-triethylsilyloxyoxan-3-ylidene]amino]oxy-2-methyl-4-triethylsilyloxyoxan-3-yl] 5-iodo-2,3-dimethoxy-4-[(2S,3R,4R,5S,6S)-4-methoxy-6-methyl-3,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-6-methylbenzenecarbothioate 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以95%的产率得到S-[(2R,3R,4S,6S)-6-[(E)-[(2R,4S,5R,6R)-5-[(2S,4S,5S)-5-[ethyl(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)amino]-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-6-hydroxy-2-methyl-4-triethylsilyloxyoxan-3-ylidene]amino]oxy-2-methyl-4-triethylsilyloxyoxan-3-yl] 5-iodo-2,3-dimethoxy-4-[(2S,3R,4R,5S,6S)-4-methoxy-6-methyl-3,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-6-methylbenzenecarbothioate
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou, K. C.; Schreiner, Erwin P.; Iwabuchi, Yoshiharu, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 3, p. 317 - 319

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到S-[(2R,3R,4S,6S)-6-[(E)-[(2R,4S,5R,6R)-5-[(2S,4S,5S)-5-[ethyl(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)amino]-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-methyl-6-[(2-nitrophenyl)methoxy]-4-triethylsilyloxyoxan-3-ylidene]amino]oxy-2-methyl-4-triethylsilyloxyoxan-3-yl] 5-iodo-2,3-dimethoxy-4-[(2S,3R,4R,5S,6S)-4-methoxy-6-methyl-3,5-bis(triethylsilyloxy)oxan-2-yl]oxy-6-methylbenzenecarbothioate
  参考文献：
  名称：

  加利车霉素.γ.1I的全合成。3. 最后阶段

  摘要：

  首次实现了加利车霉素γ 1 I (1) 的全合成。立体选择性糖苷化，将适当功能化的苷元 3 与寡糖片段 2 连接起来，是使用 Schmidt 的三氯乙酰亚胺方法实现的。第 4 段在还原端配备有光不稳定的 2-硝基苄基，使用与其甲基糖苷对应物合成相似的化学合成（见随附论文）。在 BF 3 -OEt 2 存在下，从偶联产物中获得的肟 31 与 NaCNBH 3 的立体选择性还原，在合成方案的后期，生成了所需的烷氧基胺 32 及其 A-4 异构体 32-epi

  DOI：

  10.1021/ja00070a006

文献信息

• Total synthesis of calicheamicin .gamma.1I
  作者：K. C. Nicolaou、C. W. Hummel、E. N. Pitsinos、M. Nakada、A. L. Smith、K. Shibayama、H. Saimoto

  DOI：10.1021/ja00051a063

  日期：1992.12