(+/-)-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone | 212841-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone
• 英文别名: 2-(3-Trimethylsilylprop-2-ynyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 212841-82-2
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: LXJBVPRQQMZFTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 6-(2-propynyl)-tetrahydropyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  在甲醇中用 CuCl 和 NaBH4 一锅法连续 1,4- 和 1,2-还原 α,β-不饱和 δ-内酯为相应的 δ-内酯

  摘要：

  开发了一种高效的一锅法，用于在甲醇中使用 CuCl 和 NaBH4 从 α,β-不饱和 δ-内酯高度化学选择性地合成 δ-内酯。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340195
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 偏二甲肼 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (+/-)-2-(3-trimethylsilyl-2-propynyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  在甲醇中用 CuCl 和 NaBH4 一锅法连续 1,4- 和 1,2-还原 α,β-不饱和 δ-内酯为相应的 δ-内酯

  摘要：

  开发了一种高效的一锅法，用于在甲醇中使用 CuCl 和 NaBH4 从 α,β-不饱和 δ-内酯高度化学选择性地合成 δ-内酯。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340195

文献信息

• Gold-Catalyzed 1,3-Acyloxy Migration/5-exo-dig Cyclization/1,5-Acyl Migration of Diynyl Esters
  作者：David Lebœuf、Antoine Simonneau、Corinne Aubert、Max Malacria、Vincent Gandon、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201101179

  日期：2011.7.18

  Working three shifts: Polyconjugated δ‐diketones are formed stereoselectively in high yields by the gold‐catalyzed rearrangement of 1,6‐diyn‐3‐yl esters. This cascade involves a 1,3‐sigmatropic acyloxy shift, a 5‐exo‐dig cyclization of the resulting allenyne, and an unprecedented 1,5‐sigmatropic shift of an acyl fragment. The usefulness of the products was shown by an efficient acid‐catalyzed transformation

  进行三班制：通过金催化的1,6-二炔基-3-基酯的重排，高收率立体选择性地形成了多共轭δ-二酮。这种级联反应涉及1,3-σ的酰氧基转移，所得烯丙炔的5- exo- dig环化反应以及酰基片段前所未有的1,5-σ的转移。有效的酸催化转化为复杂的多环骨架表明了产品的实用性。
• Tandem Anionic 5-Exo Dig Cyclization/Claisen Rearrangement as an Efficient Route to Fused Polycyclic Ring Systems
  作者：Timo V. Ovaska、Jonathan B. Roses

  DOI：10.1021/ol006139w

  日期：2000.7.1

  The scope and limitations of a tandem 5-exo dig cyclization/Claisen rearrangement sequence involving appropriately substituted 4-alkyn-1-ols as an efficient "one-pot" route to fused tricyclic ring systems is described. The reaction rates were found to be strongly dependent on the nature of the terminal substitutent of the triple bond. In some cases the entire sequence was found to proceed in good yield

  描述了串联5-exo dig环化/ Claisen重排序列的范围和局限性，其中涉及适当取代的4-炔-1-醇作为通往稠合三环系统的有效“一锅”路线。发现反应速率强烈依赖于三键的末端取代基的性质。在某些情况下，发现整个序列在低至115摄氏度的温度下都能以良好的产率进行。
• Steering the Surprisingly Modular π-Acceptor Properties of N-Heterocyclic Carbenes: Implications for Gold Catalysis
  作者：Manuel Alcarazo、Timon Stork、Anakuthil Anoop、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.200907194

  日期：2010.3.29

  Accept it! Although the π‐acceptor properties of N‐heterocyclic carbenes (NHCs) are often considered negligible, they can be enhanced to the extent that they start to dominate the catalytic behavior of gold–NHC complexes (see scheme). As it seems to be easier to tune the π acidity of NHCs than to alter their σ‐donor properties, the general perception of this important class of ancillary ligands needs

  接受！尽管通常认为N杂环卡宾（NHC）的π受体特性可以忽略不计，但可以将它们增强到开始主导金-NHC络合物催化行为的程度（请参阅方案）。由于调整NHC的π酸度似乎比改变其σ-供体性质更容易，因此需要修改这一重要类辅助配体的一般认识。
• A New Access to Multifunctional Linear Triquinanes and Their Homologues via ?,?-Unsaturated Fischer Carbene Complexes
  作者：Yao-Ting Wu、Denis Vidovic、J�rg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400858

  日期：2005.4

  corresponding protected (2'-oxocycloalkyl)methyl-substituted cyclopentadienes 6, which were obtained by cocyclization of the alkynes 5 with the β-dimethylamino-substituted α,β-unsaturated Fischer carbene complexes 4 in 38–81 % yield (6 examples with 66–81 %). In most cases, the cis,anti,cis-isomers anti-7 were the major products. While the twofold cis-fusion is favored by minimal ring strain, hydrogen

  具有 [5-5-x] (x = 5, 6, 7) 环大小组合的 12 个不同取代的三环羟基酮 7, 8 以 43-91 % 的产率一步制备（10 个实例的产率为 74-91 % ) 来自相应的受保护的 (2'-氧代环烷基) 甲基取代的环戊二烯 6，这是通过炔烃 5 与 β-二甲氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 4 以 38-81% 的产率共环化获得的 (6 66–81% 的示例）。在大多数情况下，顺式、反式、顺式异构体 anti-7 是主要产物。虽然双顺式融合有利于最小的环应变，但羟基和羰基之间的氢键可能有利于三环骨架的反构型。羟基酮抗 7aa、抗 7ba、anti-7ca 分别提供了相应的三环二烯 15aa/16aa、15ba 和 15ca/16ca。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany
• Intramolecular thermal allenyne [2+2] cycloadditions: facile construction of the 5–6–4 ring core of sterpurene
  作者：Timo V. Ovaska、Robert E. Kyne

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.042

  日期：2008.1

  A variety of 1-allenyl-2-propargyl-substituted cyclopentanol derivatives were found to undergo facile intramolecular microwave-assisted 2+2 alleneyne cycloaddition reactions to generate tricyclic 5-6-4 ring systems present in the sterpurenes.

  发现各种 1-allenyl-2-propargyl-取代的环戊醇衍生物进行简单的分子内微波辅助 2+2 alleneyne 环加成反应，以生成存在于 sterpurenes 中的三环 5-6-4 环系统。