(E)-2-(isopropoxydimethylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-cyclohexylethene | 1243241-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-2-(isopropoxydimethylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-cyclohexylethene
• 英文别名: (E)-(cyclohexyl)C(B(pin))CHSiMe2(OiPr)；[(E)-2-cyclohexyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]-dimethyl-propan-2-yloxysilane
• CAS: 1243241-51-1
• 化学式: C₁₉H₃₇BO₃Si
• 分子量: 352.397
• InChiKey: RNDXQBSHFSSTFK-VKAVYKQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(isopropoxydimethylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-cyclohexylethene 在 Pd(P(tBu)3)2 、 o-bromotoluene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到1-(isopropoxydimethylsilyl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-cyclohexylideneethane
  参考文献：
  名称：

  （E）-和（Z）-β-芳基烯丙基硅烷的炔烃硅烷化反应，然后进行区域和立体选择性双键迁移

  摘要：

  双重考虑：通过末端炔基的区域选择性硅烷化，然后钯催化所得β-硼烷基烯基硅烷的双键迁移，合成了β-硼烷基烯丙基硅烷（参见方案）。双键迁移的立体选择性可以通过添加剂来控制，从而导致（E）-和（Z）-β-硼烷基烯丙基硅烷的立体互补合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201106077
• 作为产物：
  描述：

  (chlorodimethylsilyl)pinacolborane 、 环己基乙炔 、 异丙醇 在 (η³-C3H5)Pd(P(t-Bu)2(byphenyl-2-yl))Cl 、 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到(E)-2-(isopropoxydimethylsilyl)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-cyclohexylethene
  参考文献：
  名称：

  通过配体依赖的还原消除控制在钯催化的末端炔烃硅化中的区域选择性转换

  摘要：

  将甲硅烷基硼酸酯加成到末端炔烃的区域选择性可以通过选择钯催化剂上的磷配体来改变。在 (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) 存在下，硅化反应以正常的区域选择性进行，得到 1-boryl-2-silyl-1-烯烃收率高。与此形成鲜明对比的是，当使用带有 P(t-Bu)(2)(biphenyl-2-) 的钯催化剂进行反应时，会选择性地形成逆区域异构体，即 2-boryl-1-silyl-1-烯烃。 y)。提出了涉及可逆插入/β-硼酸消除步骤的区域选择性变化的反应机制。

  DOI：

  10.1021/ja105096r

文献信息

• Switch of Regioselectivity in Palladium-Catalyzed Silaboration of Terminal Alkynes by Ligand-Dependent Control of Reductive Elimination
  作者：Toshimichi Ohmura、Kazuyuki Oshima、Hiroki Taniguchi、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja105096r

  日期：2010.9.8

  esters to terminal alkynes can be switched by the choice of phosphorus ligands on the palladium catalysts. The silaboration proceeds with normal regioselectivity in the presence of (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) to give 1-boryl-2-silyl-1-alkenes in high yields. In sharp contrast, selective formation of the inverse regioisomers, 2-boryl-1-silyl-1-alkenes, takes place when the reaction is carried

  将甲硅烷基硼酸酯加成到末端炔烃的区域选择性可以通过选择钯催化剂上的磷配体来改变。在 (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) 存在下，硅化反应以正常的区域选择性进行，得到 1-boryl-2-silyl-1-烯烃收率高。与此形成鲜明对比的是，当使用带有 P(t-Bu)(2)(biphenyl-2-) 的钯催化剂进行反应时，会选择性地形成逆区域异构体，即 2-boryl-1-silyl-1-烯烃。 y)。提出了涉及可逆插入/β-硼酸消除步骤的区域选择性变化的反应机制。
• (E)- and (Z)-β-Borylallylsilanes by Alkyne Silaboration Followed by Regio- and Stereoselective Double-Bond Migration
  作者：Toshimichi Ohmura、Kazuyuki Oshima、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201106077

  日期：2011.12.23

  Double take: β‐Borylallylsilanes have been synthesized by the regioselective silaboration of terminal alkynes followed by palladium‐catalyzed double‐bond migration of the resulting β‐borylalkenylsilanes (see scheme). The stereoselectivity of the double‐bond migration can be controlled by additives, thus leading to the stereocomplementary synthesis of (E)‐ and (Z)‐β‐borylallylsilanes.

  双重考虑：通过末端炔基的区域选择性硅烷化，然后钯催化所得β-硼烷基烯基硅烷的双键迁移，合成了β-硼烷基烯丙基硅烷（参见方案）。双键迁移的立体选择性可以通过添加剂来控制，从而导致（E）-和（Z）-β-硼烷基烯丙基硅烷的立体互补合成。