(chlorodimethylsilyl)pinacolborane | 929887-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: (chlorodimethylsilyl)pinacolborane
• 英文别名: Chlorodimethylsilylboronic ester；chloro-dimethyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
• CAS: 929887-16-1
• 化学式: C₈H₁₈BClO₂Si
• 分子量: 220.579
• InChiKey: PDTQAESLYBAWQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (chlorodimethylsilyl)pinacolborane 在 吡啶 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到1,1,3,3-tetramethyl-1,3-(pinacolboryl)disiloxane
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化末端炔烃与硼二硅氧烷的高度区域和立体选择性氢化硅烷化

  摘要：

  通过使用1,1,3,3-四甲基-1,3-（频哪硼硼烷基）二硅氧烷作为新型硅源，开发了N-杂环卡宾铜络合物催化末端炔烃的氢化硅烷化反应，从而在高度区域和立体选择性的条件下制备乙烯基二硅氧烷方式。在最佳条件下，可以耐受许多官能团，包括醚，酯，氰基，硝基，卤素，羟基，环丙基和芳基。通过使用密度泛函理论计算进行了机械研究。这种方法允许通过Pd催化的交叉偶联反应轻松进入不对称的二取代（E）烯烃。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402405
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 三氯化铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 以78%的产率得到(chlorodimethylsilyl)pinacolborane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Silylboronic Esters Functionalized on Silicon

  摘要：

  New silylpinacolboranes bearing chloro, fluoro, alkoxy, and dialkylamino groups on silicon were synthesized in high yields via derivatization of [(diethylamino)diphenylsilyl]pinacolborane, which was prepared by reaction of [(diethylamino)diphenylsilyl]lithium with (isopropoxy)pinacolborane, and (chlorodimethylsilyl)pinacolborane, prepared by reaction of (dimethylphenylsilyl)pinacolborane with hydrogen chloride in the presence of a catalytic amount of aluminum chloride.

  DOI：

  10.1021/om0609867

文献信息

• Palladium-catalysed cis- and trans-silaboration of terminal alkynes: complementary access to stereo-defined trisubstituted alkenes
  作者：Toshimichi Ohmura、Kazuyuki Oshima、Michinori Suginome

  DOI：10.1039/b800181b

  日期：——

  Palladium-catalysed cis- and trans-silaboration of terminal alkynes has been developed via the addition of (chlorodimethylsilyl)pinacolborane, followed by a one-pot conversion of the chloro group on the silicon atom to an isopropoxy group.

  通过添加氯二甲基硅基频哪醇硼烷，随后将硅原子上的氯基团通过一锅法转化为异丙氧基团，已经开发出了钯催化的末端炔烃的顺式和反式硅硼化反应。
• Switch of Regioselectivity in Palladium-Catalyzed Silaboration of Terminal Alkynes by Ligand-Dependent Control of Reductive Elimination
  作者：Toshimichi Ohmura、Kazuyuki Oshima、Hiroki Taniguchi、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja105096r

  日期：2010.9.8

  esters to terminal alkynes can be switched by the choice of phosphorus ligands on the palladium catalysts. The silaboration proceeds with normal regioselectivity in the presence of (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) to give 1-boryl-2-silyl-1-alkenes in high yields. In sharp contrast, selective formation of the inverse regioisomers, 2-boryl-1-silyl-1-alkenes, takes place when the reaction is carried

  将甲硅烷基硼酸酯加成到末端炔烃的区域选择性可以通过选择钯催化剂上的磷配体来改变。在 (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) 存在下，硅化反应以正常的区域选择性进行，得到 1-boryl-2-silyl-1-烯烃收率高。与此形成鲜明对比的是，当使用带有 P(t-Bu)(2)(biphenyl-2-) 的钯催化剂进行反应时，会选择性地形成逆区域异构体，即 2-boryl-1-silyl-1-烯烃。 y)。提出了涉及可逆插入/β-硼酸消除步骤的区域选择性变化的反应机制。
• Silaborative Carbocyclizations of 1,7-Enynes. Diastereoselective Preparation of Chromane Derivatives
  作者：You-Cai Xiao、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03479

  日期：2016.1.15

  Palladium(0)-catalyzed carbocyclization of 1,7-enynes mediated by (chlorodimethylsilyl)pinacolborane proceeds with 1,8-addition of the silicon and boron functions to give functionalized cyclohexane derivatives with boron attached to the exocyclic olefin. A variety of chromane dervatives are accessible by this method. In contrast to the analogous reactions with 1,6-enynes, the configuration of the newly

  由（氯二甲基甲硅烷基）频哪烷硼烷介导的钯（0）催化1,7-炔烃的碳环化反应是通过1,8-加成硅和硼官能进行的，得到官能化的环己烷衍生物，其中硼连接到环外烯烃上。通过该方法可得到各种苯并二氢吡喃衍生物。与与1，6-烯炔的类似反应相反，新形成的立体异构中心的构型由底物中存在的立体异构中心控制。
• Regioselective Preparation of Functionalized exo-Methylene- cyclopentanes and exo-Methylenepyrrolidines via Silaborative Carbocyclization of 1,6-Enynes
  作者：Martin Gerdin、Sailendra Kumar Nadakudity、Christin Worch、Christina Moberg

  DOI：10.1002/adsc.201000434

  日期：2010.10.4

  The vinylboronate functions were employed in palladium-catalyzed Suzuki cross-coupling reactions with a range of aryl bromides, containing electron-withdrawing as well as electron-donating substituents, furnishing arylated exo-methylenecyclopentanes or exo-methylenepyrrolidines in good yields. Subsequent oxidation of the isopropoxydimethylsilyl function generated via addition of (chlorodimethylsilyl)pinacolborane

  Pd-PEPPSI-IPr PEPPSI =吡啶增强的前催化剂制剂的稳定和引发；使用（二甲基苯基甲硅烷基）频哪烷硼烷或（氯二甲基甲硅烷基）频哪烷硼烷的IPr ＝N，N-双[2，6-（二异丙基）苯基]咪唑鎓}以优异的收率提供了以单一非对映体的形式进入稠密官能化的五元环的途径。所述vinylboronate功能是在钯-催化的Suzuki交叉偶联与一系列芳基溴化物的反应，含吸电子以及供电子取代基，芳基化家具采用外切-methylenecyclopentanes或外-亚甲基吡咯烷具有良好的收率。通过添加（氯二甲基甲硅烷基）频哪烷硼烷而产生的异丙氧基二甲基甲硅烷基官能团的随后氧化提供了与芳基化化合物的羟甲基衍生物的接触。使用手性酯二（2-丙烯基）（2-丙炔基）丙二酸二薄荷酯，可分离出两种非对映体产物，从而使环化化合物成为单一异构体，在新形成的立体中心具有相反的绝对构型。
• Regio- and stereoselective synthesis of conjugated trienes from silaborated 1,3-enynes
  作者：Ende Li、Hui Zhou、Victor Östlund、Robin Hertzberg、Christina Moberg

  DOI：10.1039/c6nj01019a

  日期：——

  Palladium-catalyzed silaboration of 1,3-enynes followed by Suzuki–Miyaura coupling with alkenyl iodides and Hiyama coupling with aryl iodides provides access to 1,3,5-trienes with defined regio- and stereochemistry.

  钯催化的 1,3-烯基硅硼酸化，然后是 Suzuki-Miyaura 与烯基碘化物的偶联以及 Hiyama 与芳基碘化物的偶联，提供了具有确定的区域和立体化学的 1,3,5-三烯。