20-methyl-6,7,9,10,12,13,15,16,19,20-decahydro-18H-5,8,11,14,17-pentaoxa-20-azabenzocyclooctadecene-3-carbaldehyde | 247074-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 20-methyl-6,7,9,10,12,13,15,16,19,20-decahydro-18H-5,8,11,14,17-pentaoxa-20-azabenzocyclooctadecene-3-carbaldehyde
• 英文别名: N-methyl-5′-formylbenzoaza-18-crown-6 ether；16-methyl-2,3,5,6,8,9,11,12,15,16-decahydro-14H-1,4,7,10,13-benzopentaoxazacyclooctadecine-19-carbaldehyde；17-Methyl-2,5,8,11,14-pentaoxa-17-azabicyclo[16.4.0]docosa-1(18),19,21-triene-21-carbaldehyde
• CAS: 247074-87-9
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₆
• 分子量: 353.415
• InChiKey: DLRYXQWREUPLKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  543.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  20-methyl-6,7,9,10,12,13,15,16,19,20-decahydro-18H-5,8,11,14,17-pentaoxa-20-azabenzocyclooctadecene-3-carbaldehyde 在 高氯酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氮原子与苯环共轭的N-甲基苯并氮杂row草醚：改进的合成及其与金属和铵阳离子配合物高稳定性的原因

  摘要：

  提出了一种改进的合成N-甲基苯并氮杂氮杂呋喃醚甲酰基衍生物的方法。它们可通过更少的步骤以最高68％的产率制备，并且最后一步所需的时间要短得多。通过在CD 3 CN中1 H NMR滴定确定由N-甲基苯并氮杂row杂醚及其结构类似物与碱金属，碱土金属和铵阳离子形成的配合物的稳定常数。N配合物的高稳定性结果表明，苯并氮杂皇冠醚的甲基衍生物与苯并冠醚配合物的稳定性相当甚至超过其稳定性，并显着超过了具有相同大环尺寸的苯并氮杂醚的配合物的稳定性。通过X射线衍射研究了氮杂冠醚及其与Ba（ClO 4）2的配合物的结构。注意到N-甲基苯并氮杂row草醚高度预组织化与金属和铵阳离子形成配合物，这是由于氮原子的金字塔形状清晰且孤电子对（LEPs）的取向大部分杂原子朝向大杂环中心。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1527
• 作为产物：
  描述：

  4'-甲酰苯并-18-冠-6-醚 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 盐酸甲胺 、 lithium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 216.0h， 生成 20-methyl-6,7,9,10,12,13,15,16,19,20-decahydro-18H-5,8,11,14,17-pentaoxa-20-azabenzocyclooctadecene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  作为苯并冠醚环转化结果的新型苯并氮杂冠醚：合成、结构和与 Ca2+ 的络合

  摘要：

  使用基于大杂环逐步转化的新合成方法合成了一系列具有与苯环共轭的氮原子的有前途的苯并氮杂冠醚。所得苯并氮杂冠醚及其与 Ca2+ 的配合物的结构和光谱性质通过 X 射线衍射和 1H、13C 和 15N NMR 光谱（包括 2D NOESY 技术）进行了研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300179

文献信息

• Synthesis, Structure, and Properties of Supramolecular Photoswitches Based on Ammonioalkyl Derivatives of Crown Ether Styryl Dyes
  作者：Sergey P. Gromov、Artem I. Vedernikov、Natalia A. Lobova、Lyudmila G. Kuz’mina、Svetlana N. Dmitrieva、Yuri A. Strelenko、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1021/jo5018074

  日期：2014.12.5

  ammonioalkyl N-substituent and benzocrown ether moieties of different sizes and with different sets of heteroatoms was developed. Spontaneous “head-to-tail” dimerization of these dyes via the formation of numerous hydrogen bonds between the terminal NH3+ groups and crown ether moieties was detected in MeCN solutions. The stability constants of the dimeric complexes having pseudocyclic structure were studied

  开发了衍生自4-吡啶和4-喹啉并具有不同尺寸和不同组杂原子的氨烷基N-取代基和苯并冠醚部分的新型苯乙烯基染料的合成。在MeCN溶液中检测到这些染料通过在末端NH 3 +基团和冠醚部分之间形成许多氢键而自发地从“头到尾”二聚。通过1 H NMR滴定研究了具有假环结构的二聚配合物的稳定性常数。最稳定的配合物（log K d在染料中带有18冠6醚部分的情况下，最高可达8.2），这对于结合伯铵基团是最互补的。共轭体系在二聚体复合物中的堆叠相互作用对其稳定性的影响要小得多。在二聚体复合物中，染料的乙烯键是预先组织的，用于由可见光诱导的立体有规[2 + 2]光环加成（PCA）。PCA仅产生rctt含双皇冠的环丁烷衍生物的异构体。通过X射线衍射研究了染料。发现二聚体排列也保持在结晶状态。证明了染料在单晶中发生拓扑化学PCA而不被破坏的可能性。显示了所获得的环丁烷衍生物的逆向PCA制得起始染料的可能性。阐
• New Synthesis of Formylbenzoazacrown Ethers
  作者：S. N. Dmitrieva、O. V. Tikhonova、S. P. Gromov

  DOI：10.1007/s11178-005-0352-2

  日期：2005.9

  A new procedure has been developed for the synthesis of formyl-substituted benzoazacrown ethers via cyclization of halogen derivatives of aza podands by the action of sodium hydride.

  通过氢化钠的作用，对氮杂环烷的卤素衍生物进行环化，从而合成甲酰基取代的苯并氮杂环醚，这一新方法已经开发出来。
• Photoinduced hydrogen-bonded self-assembly of cation-capped complexes and novel photoswitchable supramolecular devices based on (aza)-18-crown-6-containing styryl dyes bearing a long <i>N</i>-ammonioalkyl substituent
  作者：Sergey P. Gromov、Timofey P. Martyanov、Artem I. Vedernikov、Svetlana N. Dmitrieva、Dmitry V. Kondratuk、Artem P. Vorozhtsov、Evgeny N. Ushakov

  DOI：10.1039/d3nj02877a

  日期：——

  type are capable of self-assembly in MeCN to form dimeric complexes, which have a pseudocyclic structure owing to double intermolecular ammonium cation–crown ether interactions via hydrogen bonds; the dimerization equilibrium constants were measured. It was shown that photoinduced Z-isomers of the dyes are capable of intramolecular complex formation between the ammonium cation and the crown ether moiety;

  合成了含有苯并-18-冠-6醚或N-甲基苯并氮杂-18-冠-6醚部分和带有氨己基、氨戊基或氨甲基苄基N-取代基的苯并噻唑鎓残基的苯乙烯基染料的E-异构体。根据分光光度法和核磁共振波谱数据，该类型的染料能够在MeCN中自组装形成二聚配合物，由于双分子间铵阳离子-冠醚通过氢键相互作用而具有假环结构；测量二聚平衡常数。结果表明，染料的光诱导Z异构体能够在铵阳离子和冠醚部分之间形成分子内络合物；因此，在E → Z光异构化过程中，二聚体-单体平衡向假环单体移动。获得了由Z异构体形成的分子内阳离子封端复合物的相对稳定性数据。结果表明，Ba 2+与染料E异构体络合的平衡常数比与Z异构体络合的平衡常数高出近三个数量级，这可能意味着这些染料作为光开关超分子器件的适用性。
• New approach to the synthesis of benzoazacrown ethers
  作者：S. P. Gromov、A. I. Vedernikov、S. N. Dmitriev

  DOI：10.1007/bf02496032

  日期：1999.6
• Synthesis, Structure, and Characterization of Chromo(fluoro)ionophores with Cation-Triggered Emission Based on <i>N</i>-Methylaza-Crown-Ether Styryl Dyes
  作者：Sergey P. Gromov、Svetlana N. Dmitrieva、Artem I. Vedernikov、Nikolay A. Kurchavov、Lyudmila G. Kuz’mina、Sergey K. Sazonov、Yuri A. Strelenko、Michael V. Alfimov、Judith A. K. Howard、Evgeny N. Ushakov

  DOI：10.1021/jo401555a

  日期：2013.10.4

  Novel 2-benzothiazole-, 4-pyridine-, and 2- and. 4-quinoline-based styryl dyes containing an N-methylbenzoa-za-15(18)-crown-5(6)-ether moiety were synthesized. A detailed electronic spectroscopy study revealed high performance of these compounds as optical molecular sensors for alkali and alkaline-earth metal cations. They were shown to considerably surpass analogous chromoionophores based on N-phenylaza-crown ethers regarding both the ionochromism and the cation-binding ability. In addition, they act as fluorescent sensors for the metal cations by demonstrating cation-triggered emission. Upon complexation with Ba2+, the fluorescence enhancement factor reaches 61. The structural features of dyes and their metal complexes were studied by NMR spectroscopy diffraction. The high degree of macrocycle preorganization was found to be one of the factors determining the high cation binding ability of the sensor molecules based on N-methylbenzoaza-crown ethers. and X-ray