2-Fluorobut-3-enyl 4-fluorobenzoate | 1347046-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Fluorobut-3-enyl 4-fluorobenzoate
• 英文别名: 2-fluorobut-3-enyl 4-fluorobenzoate
• CAS: 1347046-90-5
• 化学式: C₁₁H₁₀F₂O₂
• 分子量: 212.196
• InChiKey: NXABOYYNDVSFQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 三氟甲苯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-Fluorobut-3-enyl 4-fluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的三氯乙酰亚胺的烯丙基氟化

  摘要：

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。

  DOI：

  10.1021/ja2087213

文献信息

• Rhodium-catalyzed regioselective opening of vinyl epoxides with Et₃N·3HF reagent – formation of allylic fluorohydrins
  作者：Qi Zhang、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1039/c3sc51949j

  日期：——

  A highly regioselective rhodium-catalyzed ring-opening of vinyl epoxides with Et3N·3HF reagent to form branched allylic fluorohydrins is described. The reaction occurs at room temperature under ambient air and relies on RhCOD2BF4 as an effective catalyst, providing the desired 1,2-addition allylic fluorohydrins in moderate to good yields with excellent levels of regioselectivity. Mechanistic studies

  描述了具有高区域选择性的铑催化的乙烯基环氧化物与Et 3 N·3HF试剂的开环反应，以形成支链烯丙基氟代醇。该反应在室温下在环境空气下进行，并且依赖于RhCOD 2 BF 4作为有效催化剂，以中等至良好的产率提供所需的1,2-加成的烯丙基氟代醇，并具有极好的区域选择性。机理研究表明，对映体纯乙烯基环氧化物的区域选择性开环是随着立体化学的反转而发生的。
• The Role of Trichloroacetimidate To Enable Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Fluorination: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Alexandre M. Sorlin、Jason C. Mixdorf、Madeline E. Rotella、Robert T. Martin、Osvaldo Gutierrez、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jacs.9b07575

  日期：2019.9.18

  provides insight into the mechanism and origin of regio- and enantioselectivity of the iridium-catalyzed allylic fluorination. A synergistic computational and experimental study provides strong support for a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) of racemic allylic trichloroacetimidate, leading to regio- and enantioselective allylic C-F bond formation. This combined study also highlights the

  不对称烯丙基氟化已被证明是一种强大而有效的方法，在药物开发和 18F 放射性标记的实际合成方面具有潜在应用。尽管已经报道了几种用于区域选择性形成烯丙基氟化物的有效方法，但很少有方法可用于烯丙基氟化物的不对称合成。2011 年，我们实验室对区域选择性烯丙基氟化反应进行了初步研究。在我们的方法中，烯丙三氯乙酰亚胺酯用作亲电试剂，Et3N•3HF用作亲核氟化物源，环辛二烯氯化铱二聚体[Ir(COD)Cl]2用作催化剂，导致以良好的产率形成支链烯丙基氟化物和优异的区域选择性。在随后的研究中，在手性双环[3.3.0]辛二烯（S，S）-连接的铱络合物的催化下，外消旋仲烯丙基三氯乙酰亚胺转化为对映体富集的烯丙基氟化物。在此，我们报告了一项详细的研究，该研究深入了解了铱催化的烯丙基氟化的区域选择性和对映选择性的机制和起源。一项协同计算和实验研究为外消旋烯丙基三氯乙酰亚胺酯的动态动力学不对称转化 (DYKAT)
• Asymmetric Synthesis of Allylic Fluorides via Fluorination of Racemic Allylic Trichloroacetimidates Catalyzed by a Chiral Diene-Iridium Complex
  作者：Jason C. Mixdorf、Alexandre M. Sorlin、Qi Zhang、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.7b03786

  日期：2018.2.2

  The ability to use racemic allylic trichloroacetimidates as competent electrophiles in a chiral bicyclo[3.3.0]octadiene-ligated iridium-catalyzed asymmetric fluorination with Et3N·3HF is described. The methodology represents an effective route to prepare a wide variety of α-linear, α-branching, and β-heteroatom substituted allylic fluorides in good yields, excellent branched-to-linear ratios, and high

  描述了在Et 3 N·3HF手性双环[3.3.0]辛二烯连接的铱催化的不对称氟化反应中使用外消旋烯丙基三氯乙亚氨酸盐作为感受态亲电试剂的能力。该方法代表了一种以高收率，出色的支化-线性比率和高对映选择性制备各种α-线性，α-支化和β-杂原子取代的烯丙基氟化物的有效途径。另外，该催化体系可修正光学活性的烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯底物的氟化，以高收率提供氟化产物，并且具有专门的支链选择性。使用（R，R）或（S，观察到S）-双环[3.3.0]辛二烯配体。氟化过程的合成用途在15氟化前列腺素和神经保护剂P7C3-A20的不对称合成中得到了说明。
• Iridium-Catalyzed Allylic Fluorination of Trichloroacetimidates
  作者：Joseph J. Topczewski、Timothy J. Tewson、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja2087213

  日期：2011.12.7

  allylic fluorination method utilizing trichloroacetimidates in conjunction with an iridium catalyst has been developed. The reaction is conducted at room temperature under ambient air and relies on Et(3)N·3HF reagent to provide branched allylic fluorides with complete regioselectivity. This high-yielding reaction can be conducted on a multigram scale and shows considerable functional group tolerance

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。