N-(5-deuterio-2,2-dimethylpent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1094359-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(5-deuterio-2,2-dimethylpent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1094359-63-3
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₂S
• 分子量: 268.384
• InChiKey: BOIHBDKGAOJPHZ-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(5-deuterio-2,2-dimethylpent-4-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide 、 N-氟代双苯磺酰胺 在 palladium diacetate 、 C₁₈H₁₄N₂O 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域选择性Pd催化的烯烃链氧化

  摘要：

  已经公开了用于未活化的烯烃的区域选择性钯催化的加氨的配体控制的系统，其提供了容易获得的多种氨基官能化的哌啶和吡咯烷。配体的空间位阻控制了产物的区域选择性。用较少空间受阻的喹喔啉配体进行6-内酰胺化，得到3-氨基哌啶，而在空间上笨重的pyox配体发生5-外酯化，得到氨基取代的吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03634

文献信息

• Copper Catalyzed Enantioselective Intramolecular Aminooxygenation of Alkenes
  作者：Peter H. Fuller、Jin-Woo Kim、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/ja806585m

  日期：2008.12.31

  methyleneoxy-functionalized dihydroindolines and pyrrolidines. Tetramethylaminopyridyl radical (TEMPO) serves as both the source of the oxygen and the stoichiometric oxidant. These reactions are catalyzed by copper(II) triflate, complexed with (4S,5R)-Bis-Phbox. The unprotected aminoalcohols can be obtained by sequential dissolving metal reductions of the N-S and O-N bonds.

  本文报道了铜催化的烯烃的对映选择性分子内氨基氧化。这是对映选择性分子内烯烃氨基氧化过程的第一份报告。N-Arylsulfonyl-2-allylanilines 和 4-pentenylarylsulfonamides 以高产率和良好的对映选择性环化，提供新的手性亚甲氧基官能化二氢二氢吲哚和吡咯烷。四甲基氨基吡啶基（TEMPO）既是氧源又是化学计量氧化剂。这些反应由与 (4S,5R)-Bis-Phbox 络合的三氟甲磺酸铜 (II) 催化。未保护的氨基醇可以通过连续溶解 NS 和 ON 键的金属还原来获得。
• Mechanistic Analysis and Optimization of the Copper-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkene Aminooxygenation
  作者：Monissa C. Paderes、Jerome B. Keister、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jo3023632

  日期：2013.1.18

  The catalytic asymmetric aminooxygenation of alkenes provides an efficient and straightforward approach to prepare chiral vicinal amino alcohols. We have reported a copper(II)-catalyzed enantioselective intramolecular alkene aminooxygenation, using (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO) as the oxygen source, which results in the synthesis of chiral indolines and pyrrolidines. Herein we disclose

  烯烃的催化不对称氨基氧化为制备手性邻氨基醇提供了一种有效且直接的方法。我们报道了铜 (II) 催化的对映选择性分子内烯烃氨基氧化，使用 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 作为氧源，从而合成手性二氢吲哚和吡咯烷. 在此，我们公开了动力学研究表明反应在底物和 [Cu( R,R )-Ph-双(恶唑啉)]OTf 2催化剂中都是一级反应，而在 TEMPO 中是零级反应。此外，动力学同位素效应研究支持顺式-氨基铜化步骤，即在烯烃上添加 N-Cu，是限速步骤。如氘标记实验所示，随后形成碳自由基中间体和用 TEMPO 直接捕获碳自由基是 C-O 键形成的指示机制。配体屏幕显示双(恶唑啉) 上的C(4)-苯基取代是高不对称诱导的最佳选择。底物N-磺酰基的大小也影响反应的对映选择性。证明了制备规模的催化氨基氧化反应（克规模），并且在更大规模的反应中发现了对反应温度的意外依赖性。
• Evidence for Alkene cis-Aminocupration, an Aminooxygenation Case Study: Kinetics, EPR Spectroscopy, and DFT Calculations
  作者：Monissa C. Paderes、Lee Belding、Branden Fanovic、Travis Dudding、Jerome B. Keister、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1002/chem.201101703

  日期：2012.2.6

  revealed a mechanistic pathway involving an equilibrium reaction between a copper(II) carboxylate complex and the γ‐alkenyl sulfonamide substrate and a rate‐limiting intramolecular cis‐addition of NCu across the olefin. Kinetic isotope effect studies support that the cis‐aminocupration is the rate‐determining step. UV/Vis spectra support a role for the base in the break‐up of copper(II) carboxylate dimer

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。
• Ligand-Controlled Regioselective Pd-Catalyzed Diamination of Alkenes
  作者：Xiaojian Liu、Chuanqi Hou、Yiyuan Peng、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03634

  日期：2020.12.4

  A ligand-controlled system has been disclosed for the regioselective palladium-catalyzed diamination of unactivated alkenes, which provides an easy access to a variety of amino-functionalized piperidines and pyrrolidines. The steric hindrance of ligands controlled the regioselectivtities of products. 6-Endo diamination occurred with less sterically hindered quinox ligand to afford 3-aminopiperidines

  已经公开了用于未活化的烯烃的区域选择性钯催化的加氨的配体控制的系统，其提供了容易获得的多种氨基官能化的哌啶和吡咯烷。配体的空间位阻控制了产物的区域选择性。用较少空间受阻的喹喔啉配体进行6-内酰胺化，得到3-氨基哌啶，而在空间上笨重的pyox配体发生5-外酯化，得到氨基取代的吡咯烷。