1-(2-chloromethylpropyl)adamantane | 288152-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 1-(2-chloromethylpropyl)adamantane
• 英文别名: 1-(2-chloro-2-methylpropyl)adamantane；1-(2-Chloro-2-methylpropyl)tricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 288152-90-9
• 化学式: C₁₄H₂₃Cl
• 分子量: 226.79
• InChiKey: SHLFCWMYMILFSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 1-(2-chloromethylpropyl)adamantane 生成 1-(1-Adamantyl)-2-methylprop-1-en 、 3-(1-adamantyl)propene 、 1-(2-Methoxy-2-methylpropyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  拥挤叔烷基氯溶剂分解中的Grunwald-Winstein关系。阻碍水合作用和疏水作用

  摘要：

  对反应中心有新戊基或（1-金刚烷基）甲基取代基的各种高度拥挤的叔烷基氯化物进行了溶剂分解速率研究，并研究了相对于Y Cl的Grunwald-Winstein（GW）类型关系量表进行了检查。对图的分析表明，这些大的取代基从背面有效地排除了亲核溶剂的参与，非水性质子溶剂的数据点给出了线性GW型图。另一方面，拥挤的增加导致数据点在乙醇，丙酮和1-丙醇的水性混合物中的大量向下分散。向下色散的大小按此顺序增加，从而在GW型关系中产生具有向下凸出的曲率。另一方面，最小的醇，甲醇的水混合物只会使数据点略微向下分散，从而形成线性GW型图。这些结果可以用两个原因来解释。第一的，Y Cl刻度。其次，对于高度疏水的底物，预计乙醇水溶液中的第一个溶剂化壳比本体相富集更多的乙醇，从而导致底物更不容易电离。速率数据可以使用Hansch的疏水性参数进行半定量分析。溶剂分解反应中发现的当前异常被认为是Wepster观察到

  DOI：

  10.1002/poc.358
• 作为产物：
  描述：

  1-(bromomagnesiomethyl)adamantane 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 1-(2-chloromethylpropyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  基于气相桥头碳正离子稳定性的亲核溶剂参与叔烷基氯化物溶剂分解的能量学实验和理论评价

  摘要：

  具有不同空间要求和实验 (FT ICR) 气相的各种叔烷基氯在 80% 乙醇和 97% 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇 (HFIP) 中的特定溶剂分解速率确定了相应碳正离子的稳定性。实验气相稳定性与在 MP2/6-311G(d,p) 或 MP2/6-311G(d,p)//MP2/6-31G(d) 水平计算的理论值非常吻合。溶剂分解的微分活化吉布斯能量变化 [δΔG‡ = -RT ln(k/ko)]（相对于 1-氯金刚烷）与实验气相阳离子稳定性 ΔG°（相对于 1-金刚烷基阳离子）的关系为与之前为桥头系统建立的类似关系相比。结果表明，叔丁基氯在 80% 乙醇中的溶剂分解受到 4-8 kcal mol-1 的亲核辅助。发现高度拥挤的 4-氯-2,2,4,6,6-五甲基庚烷的 δΔG‡ 与 ΔG° 关系与桥头化合物相当。逆转...

  DOI：

  10.1021/ja0004635