(2R,3R,4R)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol | 1360572-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol
• 英文别名: (2R,3R,4R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol
• CAS: 1360572-05-9
• 化学式: C₂₅H₃₄O₂Si
• 分子量: 394.629
• InChiKey: APQQYGUDHDJGSV-PQNGQFLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 (R)-N-(2-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-6-methylphenyl)methanesulfonamide 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 Glucose 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 1,8-双二甲氨基萘 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 39.14h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高效生物膜抑制剂Carolacton的全合成

  摘要：

  金属是合成细菌生物膜的强抑制剂-内酰胺的关键参与者。的全合成是基于几个金属介导的密钥变换如莱伊和Duthaler-哈夫纳醛醇缩合反应中，马歇尔反应和半夏的取代，以及所述野崎-桧山-岸和根岸福Ç  C偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201106762
• 作为产物：
  描述：

  戊-3-炔-2-酮 在 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 indium iodide 、 三乙胺 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (2R,3R,4R)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  高效生物膜抑制剂Carolacton的全合成

  摘要：

  金属是合成细菌生物膜的强抑制剂-内酰胺的关键参与者。的全合成是基于几个金属介导的密钥变换如莱伊和Duthaler-哈夫纳醛醇缩合反应中，马歇尔反应和半夏的取代，以及所述野崎-桧山-岸和根岸福Ç  C偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201106762

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>- and <i>syn</i>-Homopropargyl Alcohols via Chiral Brønsted Acid Catalyzed Asymmetric Allenylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja3031467

  日期：2012.7.4

  Chiral Brønsted acid catalyzed asymmetric allenylboration reactions are described. Under optimized conditions, anti-homopropargyl alcohols 2 are obtained in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities from stereochemically matched aldehyde allenylboration reactions with (M)-1 catalyzed by the chiral phosphoric acid (S)-4. The syn-isomers 3 can also be obtained in good diastereoselectivities

  描述了手性布朗斯台德酸催化的不对称烯基硼化反应。在优化条件下，在手性磷酸 (S)-4 催化下，与 (M)-1 进行立体化学匹配的醛烯基硼化反应，以高产率获得抗高炔丙醇 2，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。在对映体磷酸 (R)-4 的存在下，使用 (M)-1 的芳香醛的错配烯基硼化反应也可以获得具有良好非对映选择性和优异对映选择性的顺式异构体 3。引入到 2 和 3 中的甲基的立体化学受烯基硼酸酯 (M)-1 的手性控制，而新羟基立体中心的构型受这些反应中使用的手性磷酸催化剂的对映选择性控制。这种方法的合成效用在各种抗、抗立体三联体的高度非对映选择性合成中得到进一步证明，其直接合成使用前几代羟醛和巴豆金属试剂构成了重大挑战。
• Chiral Brønsted Acid Catalyzed Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>-Homopropargyl Alcohols via Kinetic Resolution–Aldehyde Allenylboration Using Racemic Allenylboronates
  作者：Andy S. Tsai、Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol4003459

  日期：2013.4.5

  A chiral phosphoric acid catalyzed kinetic resolution/allenylboration of racemic allenylboronates with aldehydes is described. Allenylboration of aldehydes with 2.8 equiv of allenylboronate (±)-1 in the presence of 10 mol % of catalyst (R)-2 provided anti-homopropargyl alcohols 3 in 83–95% yield with 9:1 to 20:1 diastereoselectivity and 73–95% ee. The catalyst enables the kinetic resolution of the

  描述了手性磷酸催化的外消旋烯基硼酸酯与醛的动力学拆分/烯基硼化反应。在 10 mol% 催化剂 ( R )- 2存在下，用 2.8 当量的丙二烯基硼酸酯 (±)- 1进行醛的烯基硼化反应，得到抗高炔丙醇3 ，产率 83–95%，非对映选择性为 9:1 至 20:1，并且 73 –95% ee。该催化剂能够实现外消旋烯基硼酸酯(±)- 1的动力学拆分以设定甲基立构中心并偏置醛的面攻击以设定羟基的立体化学为3 。
• New Demethylated Derivatives of Carolacton and Structure–Activity Relationship (SAR) Studies on Their Biofilm Inhibitory Properties
  作者：Andreas Kirschning、Jonas Ammermann、Janina Meyer、Jannik Donner、Michael Reck、Irene Wagner-Döbler

  DOI：10.1055/a-2013-9333

  日期：——

  The total synthesis of a series of new carolacton derivatives that mainly lack selected methyl substituents along the polyketide backbone is reported. Their inhibitory activity towards bacterial biofilms revealed that selective removal of the methyl group at C10 does not have a major effect on biological activity, whereas additional removal of the methyl group at C14 in carolacton results in a large

  报道了一系列新的 carolacton 衍生物的全合成，这些衍生物主要缺乏沿聚酮骨架的选定甲基取代基。它们对细菌生物膜的抑制活性表明，选择性去除 C10 的甲基对生物活性没有重大影响，而在 carolacton 中额外去除 C14 的甲基会导致抗菌活性大幅降低。这项工作的一个关键新特征是用钛介导的方案取代 Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) 乙烯基化以融合两个主要片段。
• Total Synthesis of Carolacton, a Highly Potent Biofilm Inhibitor
  作者：Thomas Schmidt、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/anie.201106762

  日期：2012.1.23

  Metals are the key players in the synthesis of caralacton, a strong inhibitor of bacterial biofilms. The total synthesis is based on several metal‐mediated key transformations such as the Ley and the Duthaler–Hafner aldol reactions, the Marshall reaction and Breit's substitution, as well as the Nozaki–Hiyama–Kishi and Negishi–Fu CC coupling reactions.

  金属是合成细菌生物膜的强抑制剂-内酰胺的关键参与者。的全合成是基于几个金属介导的密钥变换如莱伊和Duthaler-哈夫纳醛醇缩合反应中，马歇尔反应和半夏的取代，以及所述野崎-桧山-岸和根岸福Ç  C偶联反应。