2-叠氮-2-甲基己烷 | 76613-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-叠氮-2-甲基己烷
• 英文名称: 2-methyl-2-azidohexane
• 英文别名: 2-azido-2-methylhexane
• CAS: 76613-34-8
• 化学式: C₇H₁₅N₃
• 分子量: 141.216
• InChiKey: ZYYQZHHFHHPHJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮-2-甲基己烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 磺酰氯 、 次氯酸叔丁酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 N,N'-bis(1,1-dimethylpentyl)thiadiaziridine 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Thiadiaziridine 1,1-dioxides: synthesis and chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00323a021
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2-甲基己烷 在 叠氮基三甲基硅烷 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 2-叠氮-2-甲基己烷
  参考文献：
  名称：

  A Simple, One-Pot Transformation oft-Alkyl Chlorides Into (t-Alkyl)amines

  摘要：

  在四氯化锡存在下，使用三甲基硅叠氮化物很容易将 t-烷基氯化物叠氮化。通过施陶丁格反应，叔叠氮化物可在不分离的情况下，通过一次反应转化为相应的（叔烷基）胺盐酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27978

文献信息

• An Iron–Mesoionic Carbene Complex for Catalytic Intramolecular C–H Amination Utilizing Organic Azides
  作者：Wowa Stroek、Martin Keilwerth、Daniel M. Pividori、Karsten Meyer、Martin Albrecht

  DOI：10.1021/jacs.1c07378

  日期：2021.12.8

  unfriendly methods, generating significant waste. A less explored, but greener, alternative is the synthesis through the direct intramolecular C–H amination utilizing organic azides. Few examples exist by using this method, but many are limited due to the required use of stoichiometric amounts of Boc2O. Herein, we report a homoleptic C,O-chelating mesoionic carbene–iron complex, which is the first iron-based

  N-杂环化合物的合成对于制药工业至关重要。它们通常通过原子经济和环境不友好的方法合成，产生大量废物。一种较少探索但更环保的替代方法是利用有机叠氮化物通过直接分子内 C-H 胺化合成。使用此方法的示例很少，但由于需要使用化学计量的 Boc 2 ，因此许多示例受到限制O. 在此，我们报道了一种均配的 C,O-螯合介离子卡宾-铁络合物，它是第一个不需要添加任何保护基来进行这种转化的铁基络合物，并且在强供体溶剂中也具有活性，例如作为 THF 甚至 DMSO。实现的周转数比任何其他报道的催化系统都高一个数量级。多种 C-H 键被激活，包括苄基键、伯键、仲键和叔键。通过随着时间的推移跟踪反应，我们确定了起始期的存在。动力学研究显示对底物浓度的一级依赖性和对催化剂浓度的半级依赖性。与氘代底物的分子间竞争反应未显示 KIE，而与氘标记底物的单独反应导致 KIE 为 2.0。此外，使用氘代底物显着缩短了催化
• Direct Manipulation of Metal Imido Geometry: Key Principles to Enhance C–H Amination Efficacy
  作者：Yunjung Baek、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.9b09015

  日期：2019.10.23

  Multinuclear NMR spectroscopy and solid-state magnetic susceptibility measurements were used to determine that (TrL)Co(NAd) exhibits a low-spin CoIII electronic configuration. Exposure of 1-10 mol% of (TrL)Co to linear alkyl azides (RN3) resulted in catalytic formation of substituted N-heterocycles via intramolecular C-H amination of a range of C-H bonds, including primary C-H bonds. The mechanism of the

  我们报告了由具有空间阻碍的三苯甲基取代基（TrL）（TrL = 5-mesityl-1,9-（trityl）dipyrrin 的二吡咯-亚甲基配体支持的可分离 CoIII 亚胺复合物（TrL）Co（NR）介导的催化 CH 胺化）。(TrL)Li 与 CoCl2 在 THF 中的金属化提供了一种独特的三角锥几何形状的高自旋 (S = 3/2) 三配位配合物 (TrL) CoCl，显示了钴和其中之一之间的 η1-芳烃相互作用。来自三苯甲基侧翼基团的邻碳。(TrL)CoCl 与钾石墨的化学还原产生高自旋 (S = 1) CoI 合成子 (TrL)Co，其通过与三苯甲基部分苯基取代基之一的分子内 η6-芳烃相互作用稳定。用化学计量的 1-叠氮金刚烷 (AdN3) 处理 (TrL)Co 提供了三配位 CoIII 酰亚胺 (TrL)Co(NAd)，如单晶 X 射线衍射所证实。有趣的是，(TrL)Co(NAd)
• Catalytic C–H Amination Mediated by Dipyrrin Cobalt Imidos
  作者：Yunjung Baek、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.9b01262

  日期：2019.5.15

  requiring product sequestration. The imido (ArL)Co(NAd) exists in equilibrium in the presence of pyridine with a four-coordinate cobalt imido (ArL)Co(NAd)(py) ( Ka = 8.04 M-1), as determined by 1H NMR titration experiments. Kinetic studies revealed that pyridine binding slows down the formation of the tetrazido complex by blocking azide coordination to the CoIII imido. Further, (ArL)Co(NR)(py) displays

  (ArL) CoIIBr (ArL = 5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph3C6H2)dipyrrin) 用石墨钾还原得到新型 CoI 合成子 (ArL)CoI。用化学计量的各种烷基叠氮化物 (N3R) 处理 (ArL)CoI 可提供三配位 CoIII 烷基亚胺 (ArL)Co(NR)，如单晶 X 射线衍射所证实（R：CMe2Bu、CMe2(CH2) )2CHMe2)。添加过量叠氮化物后，观察到四配位四叠氮钴络合物 (ArL)Co(κ2-N4R2) 的独家形成，抑制了任何后续的 CH 胺化。然而，当弱 CH 键附加到亚氨基部分时，如 (4-azido-4-methylpentyl) 苯的情况，分子内 CH 胺化在动力学上超过相应四烯物种的形成，生成 2,2-二甲基-5 -苯基吡咯烷以催化方式存在，无需产品螯合。通过 1H NMR 滴定实验确定，在吡啶存在下，酰亚胺 (ArL)Co(NAd)
• NOVEL ANNULATION CATALYSTS VIA DIRECT C-H BOND AMINATION
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US20220016613A1

  公开（公告）日：2022-01-20

  Disclosed are compounds, methods, reagents, systems, and kits for the preparation and utilization of monomeric or polymeric metal-based compounds. These metal-based compounds are organometallic catalysts composed of substituted dipyrrin ligands bound to transition metals. C—H bond functionalization catalysis can be performed with the disclosed organometallic catalysts to yield C—N bonds to generate substituted bicyclic, spiro, and fused nitrogen-containing heterocycles, all common motifs in various pharmaceutical and bioactive molecules.

  本文披露了用于制备和利用单体或聚合金属化合物的化合物、方法、试剂、系统和试剂盒。这些金属化合物是由取代二吡啶配体结合到过渡金属上的有机金属催化剂。使用披露的有机金属催化剂可以进行C—H键官能团化催化反应，生成取代的双环、螺旋和融合含氮杂环化合物，这些是各种药物和生物活性分子中常见的基团。
• Discovery of a simple iron catalyst reveals the intimate steps of C–H amination to form C–N bonds
  作者：Wowa Stroek、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/d2sc04170g

  日期：——

  steps of the C–H amination process, including the resting state of the catalyst and turnover-limiting N2 loss of the coordinated azide. The high reactivity of the iron imido intermediate is rationalized by its complex spin system revealing imidyl and nitrene character.

  普遍存在的 C-N 键的形成传统上使用预官能化的碳前体。最近，尽管所有催化剂都含有复杂的配体，但金属催化的未官能化 C-H 键与叠氮化物的胺化已成为 C-N 键形成的一种有吸引力且原子经济的策略。在这里，我们报道了 Fe(HMDS) 2 (HMDS = N(SiMe 3 ) 2 − ) 作为一种易于制备的分子内 C-H 胺化催化剂。该催化剂显示出前所未有的周转频率（迄今为止报道的110 h -1与70 h -1 ）并且不需要添加剂。苯甲基和脂肪族 C-H 键的胺化反应是成功的（>80% 产率），甚至在室温下也能发生。催化剂的简单性首次使得全面的机理研究成为可能。动力学、化学计量和计算研究揭示了 C-H 胺化过程的密切步骤，包括催化剂的静止状态和配位叠氮化物的限制转换的 N 2损失。亚氨基铁中间体的高反应性是通过其复杂的自旋系统合理化的，该自旋系统揭示了亚胺基和氮宾的特征。