3β-(methoxymethoxy)androst-5,15-dien-17-one | 173324-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-(methoxymethoxy)androst-5,15-dien-17-one
• 英文别名: (3S,8R,9S,10R,13S,14S)-3-(methoxymethoxy)-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 173324-07-7
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: OOSUZPCPUJZZLQ-ZKHIMWLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-(methoxymethoxy)androst-5,15-dien-17-one 在 叔丁基过氧化氢 、 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以87%的产率得到(1R,2S,3S,5S,7S,10S,11R,14S)-14-(methoxymethoxy)-7,11-dimethyl-4-oxapentacyclo[8.8.0.02,7.03,5.011,16]octadec-16-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Epi-6,7-dideoxyxestobergsterol A.

  摘要：

  3-表异构体-6, 7-去氧酮甾醇A (2)，作为酮甾醇A的类似物，经过15步反应由脱氢表雄酮 (3) 合成而得。关键合成中间体15β, 16α-二羟孕-17(20)E-烯衍生物8是通过将相应的15β, 16β-环氧化物6与醋酸和四异丙氧化钛反应制备而成。23-氧侧链通过8的邻醇克莱森重排以立体选择性方式构建，随后引入异丁基。对15, 23-二酮12进行碱性处理后去保护，最终得到了目标化合物2。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1480
• 作为产物：
  描述：

  ((3S,8R,9S,10R,13S,14S)-3-Methoxymethoxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yloxy)-trimethyl-silane 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3β-(methoxymethoxy)androst-5,15-dien-17-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Epi-6,7-dideoxyxestobergsterol A.

  摘要：

  3-表异构体-6, 7-去氧酮甾醇A (2)，作为酮甾醇A的类似物，经过15步反应由脱氢表雄酮 (3) 合成而得。关键合成中间体15β, 16α-二羟孕-17(20)E-烯衍生物8是通过将相应的15β, 16β-环氧化物6与醋酸和四异丙氧化钛反应制备而成。23-氧侧链通过8的邻醇克莱森重排以立体选择性方式构建，随后引入异丁基。对15, 23-二酮12进行碱性处理后去保护，最终得到了目标化合物2。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1480

文献信息

• Allyl‐Palladium‐Catalyzed Ketone Dehydrogenation Enables Telescoping with Enone α,β‐Vicinal Difunctionalization
  作者：Yifeng Chen、David Huang、Yizhou Zhao、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.201704874

  日期：2017.7.3

  The telescoping of allyl‐palladium catalyzed ketone dehydrogenation with organocuprate conjugate addition chemistry allows for the introduction of aryl, heteroaryl, vinyl, acyl, methyl, and other functionalized alkyl groups chemoselectively to a wide variety of unactivated ketone compounds via their enone counterparts. The compatibility of the dehydrogenation conditions additionally allows for efficient

  烯丙基钯催化的酮脱氢与有机铜酸酯共轭加成化学的伸缩作用使芳基，杂芳基，乙烯基，酰基，甲基和其他官能化烷基可通过其对映异构体化学选择性地引入到各种未活化的酮化合物中。脱氢条件的相容性还允许中间烯醇与各种亲电试剂的有效捕集。通过与几个先前报告的多步骤序列进行比较，证明了该方法的实用性。
• Synthesis of Cyclic Enones by Allyl-Palladium-Catalyzed α,β-Dehydrogenation
  作者：David Huang、Yizhou Zhao、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03818

  日期：2018.2.2

  The use of allyl-palladium catalysis for the one-step α,β-dehydrogenation of ketones via their zinc enolates is reported. The optimized protocol utilizes commercially available Zn(TMP)2 as base and diethyl allyl phosphate as oxidant. Notably, this transformation operates under salt-free conditions and tolerates a diverse scope of cycloalkanones.

  报道了烯丙基钯催化通过酮的烯醇锌对酮进行α，β-脱氢的一步。优化后的协议利用市售的Zn（TMP）2作为碱，并使用磷酸二乙基烯丙酯作为氧化剂。值得注意的是，这种转化是在无盐条件下进行的，并能耐受各种环烷酮。
• Synthesis of 3-Epi-6,7-dideoxyxestobergsterol A.
  作者：Yuko KAJI、Takeshi KOAMI、Atsuko NAKAMURA、Yoshinori FUJIMOTO

  DOI：10.1248/cpb.48.1480

  日期：——

  3-Epi-6, 7-dideoxyxestobergsterol A (2), an analogue of xestobergsterol A, has been synthesized from dehydroepiandrosterone (3) in 15 steps. The key synthetic intermediate, 15β, 16α-dioxypregn-17(20)E-ene derivative 8, was prepared from the corresponding 15β, 16β-epoxide 6 by reating with acetic acid and titanium tetraisopropoxide. The 23-oxo side chain was constructed stereoselectively by orthoester Claisen rearrangement of 8 followed by introduction of an isobutyl group. Basic treatment of the 15, 23-diketone 12 followed by deprotection gave the title compound 2.

  3-表异构体-6, 7-去氧酮甾醇A (2)，作为酮甾醇A的类似物，经过15步反应由脱氢表雄酮 (3) 合成而得。关键合成中间体15β, 16α-二羟孕-17(20)E-烯衍生物8是通过将相应的15β, 16β-环氧化物6与醋酸和四异丙氧化钛反应制备而成。23-氧侧链通过8的邻醇克莱森重排以立体选择性方式构建，随后引入异丁基。对15, 23-二酮12进行碱性处理后去保护，最终得到了目标化合物2。